石油产品中酸值和碱值检测方案

No. 80 QMetrohmNo.80Page 2应用报告石油产品酸值和碱值的测定 应用报告 应用范围： 石化工业 石油产品酸值和碱值的测定 摘要 酸值或碱值的测定作为石油产品分析中很重要的项目出现在许多广泛使用的标准程序(跨国公司内部规范、ASTM，DIN，IP，ISO 等国家和国际规范)中。这些规范主要的区别在于所用的溶剂和滴定剂。幸运的是，现代滴定仪已逐步取代耗时的手工滴定，手工计算。耗费精力的忙碌于 pH 计、滴定管和指示剂的日子将要结束了。本应用报告阐述了自动电位滴定仪测定石油产品酸值和碱值的方法。 仪器与附件 。 Titrino 702 或794或798或799自动电位滴定仪 。 2.728.0040磁力搅拌器 6.3026.220 20mL交换单元 。 6.0229.100 Solvotrode( 带6.2104.020电极电缆)或 。 6.0431.100 Pt Titrode 铂电极和6.0729.100 Ag/AgCI参比电极(带两根 6.2104.020电极电缆，用于差分放大输入的三电极技术) 试剂 本应用报告不含相关化学品的使用和安全防护指引，如有需要建议查阅有关文献。 酸值测定试剂 ●滴定剂： c(TBAOH)=0.1 mol/L 异丙醇溶液或 c(KOH)= 0.1 mol/L异丙醇溶液●溶剂： 500mL 甲苯+495mL异丙醇+5mLH2O考虑到环境因素，应避免使用氯化溶剂。 电极电解质：溴化四乙基铵 c(TEABr) = 0.4mol/L 乙二醇溶液 (Metrohm no.6.2320.000) 标准： c(苯甲酸)=0.100 mol/L 乙醇溶液(1.220g苯甲酸溶于100mL乙醇中) 碱值测定试剂 滴定剂： c(HCIO4)= 0.1 mol/L 冰醋酸溶液或c(HCI) = 0.1 mol/L 异丙醇溶液 溶剂： 甲苯：冰醋酸=1：1(体积比) 考虑到环境因素，应避免使用氯化溶剂。 电极电解液： LiCl饱和乙醇溶液(Metrohm no.6.2312.000) 标准： c(CHCOONa)= 0.100 mol/L冰醋酸溶液(0.820g无水CH3COONa 溶于 100mL冰醋酸) 电极处理，斜率控制 不使用时，将Solvotrode电极和参比电极泡在相应的电解液中。 Pt Titrode铂电极泡在蒸馏水中。 每次测定后，电极依次用甲苯/异丙醇，乙醇，蒸馏水冲洗。(在样品处理器上：搅拌条件下依次在甲苯/异丙醇，乙醇中浸泡10秒钟，最后用蒸馏水在单独的烧杯中彻底冲洗)。 电极斜率控制： 用蒸馏水冲洗电极，然后用软纸巾吸干(勿擦)。电极插入 pH=7.00的缓冲溶液(Metrohm no.6.2307.110)中，搅拌1分钟后读取毫伏数。冲洗电极后在pH=4.00的缓冲溶液(Metrohm no.6.2307.100)中重复以上步骤。 电位差>150mV(20...25℃)表明电极良好。如果电位差<150mV， 松动隔膜套管，让少量电解液流出。重复上述测量。 例： pH=7.00的缓冲溶液：18mV pH=4.00的缓冲溶液：195mV 电位差：177mV 评估： 电极良好。 分析方法 1.E酸值测定 称取一定量混合好的样品(见下表)到滴定滴中，加入50…125mL溶剂(甲苯/异丙醇/水)，选择以下方法之一，用 TBAOH 或 KOH溶液滴定。 DET U 漂移控制 时间控制 采样密度 (meas.pt.density) 2 2 最小加液量(min.incr.) 100 pL 100 pL 信号漂移(signal drift) 10 mV/min 关闭 (OFF) 平衡时间(equilibr. time) 20s 20s 暂停(滴定前， pause) 50s 50s 石油产品酸值和碱值的测定 酸值范围mg KOH/g 样品量 称量精度 0.05...0.9 10±2g 100mg 1...4.9 5±0.5g 20 mg 5...19 1±0.1g 5mg 20...99 0.25±0.02g 1mg 100...250 0.1±0.01g 0.5mg 计算 EPn= 第n个(最后一个)等当点消耗的体积， mL。通常只有一个等当点，存在强酸时可能出现几个等当点。以最后一个等当点计算酸值(EP1可用于计算强酸酸值)。 C00=样品量， g C01=0.1(滴定剂浓度， mol/L) C02=滴定度 C03= 56.106[KOH摩尔质量， g/mol] C31=溶剂空白(见应用报告No.210) 2.碱值测定 称取0.1…5g混合好的样品(依据碱值大小)到滴定杯中，加入50…125mL溶剂(甲苯/冰醋酸)，选择以下方法之一，用 HCIO4 或 HCI溶液滴定。 DETU 漂移控制 时间控制 采样密度 (meas.pt.density) 2 2 最小加液量(min.incr.) 100 pL 100 pL 信号漂移(signal drift) 10 mV/min 关闭(OFF) 平衡时间(equilibr. time) 20s 20s 暂停(滴定前， pause) 50s 50s 计算 碱值 mg KOH/g= (EPn-C31) *C01*C02*C03/C00 EPn=第n个(最后一个)等当点消耗的体积， mL.通常只有一个等当点，存在强碱时可能出现几个等当点。以最后一个等当点计算碱值。(EP1可用于计算强碱碱值) COO=样品量， g C01 = 0.1(滴定剂浓度， mol/L) C02=滴定度 C03= 56.106[KOH摩尔质量， g/mol] C31=溶剂空白(见应用报告No.210) 备注 ●电极和滴定杯所带静电会严重干扰非水滴定。推荐使用的电极经过专门设计，可将干扰减小到最低程度。 测定酸值时可能会出现非常高的“pH值”，此时玻璃电极碱差增大。所以应使用c(TEABr)= 0.4mol/L 乙二醇溶液为参比电极电解液。 应用报告 No.80、 石油产品酸值和碱值的测定 Page 4 测试结果 Fig. 11漂移控制或时间控制滴定参数 500 Fig. 2锭子油酸值，漂移控制，6.0229.100 Solvotrode 2.0 1/div Fig. 4发动机油碱值，时间控制， 6.0229.100 Solvotrode Fig.3锭子油酸值，漂移控制，《三电极技术》 Fig. 5发电机油碱值，时间控制，《三电极技术》 文献 ASTM D 4739-87 电位滴定法测定碱值标准方法 ·AASTM D 2896-88 高氯酸电位滴定法测定石油产品碱值标准方法 · ASTM D 664-89 电位滴定法测定石油产品酸值标准方法 ISO 3771：：1994 石油产品：碱值测定——高氯酸电位滴定法