中药中限度检查检测方案

离子色谱法同时分析中药丹参中碱金属和碱土金属 翟 武 宣栋梁，蔡 嵘 (上海市嘉定区药品检验所，上海201800)(上海市嘉定区卫生防疫站) 摘 要：用离子色谱法同时分析中药丹参中碱金属和碱土金属，结果表明，丹参中常见离子Lit，Na*、NH、K+、Mg**、Ca含量比例各有不同。各离子的检出限为 0.01~0.03mg·L，线性范围分别为0.1~10.0mg·L-(Li*\NH)和0.2~50.0mg·L(Na*、K*、Mg*.Ca). 关键询：离子色谱法：丹参：碱金属；碱土金属 中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1001-4020(2002)02-0066-02 SIMULTANEOUS DETERMINATION OF ALKALI AND ALKALINE EARTHMETALS IN RADIX SALVIAE MILTIORRHIZAE BY ION CHROMATOGRAPHYZHAI Wu (Jiading District Testing Institute for Drugs， Shanghai 201800， China)XUAN Dong-liang， CAI Rong (Jiading District Sanitation and Antiepidemic Station) Abstract： It is reported that the ion chromatography is applied to the determination of some alkali and alkaline carth metals in radix salviac miltiorrhizae. Results obtained showed that the amounts of the inorganic cations dc-termined (ineluding Li'.Na，NH，、K.Ca and Mg’t) differ remarkably among different samples. Detectionlimits of these cation varies in the range 0.01~0.03mg·L. Linearities are kept in the range of 0.1~10.0mg·L"’ for Li’and NH ions， and in the range of 0.2~50.0mg·L- for Na*.K*. Ca* and Mg ions. Correlationcoefficients found are in the range of 0.9995~0.9999. It is found that Lit contents in all the sample analyzed arebelow the detection limit. Keywords： Ion-chromatography： Alkali and alkaline earth metal ions： Radix salviae miltiorrhizae 无机元素对人类健康的作用已引起众人关注无机元素与中药方剂药理作用关系的研究近年来发展很快，试验证明，中药的疗效不仅与其主药成分有关，而且与它们所含无机元素的种类及含量有十分密切的关系0·1，测定金属离子常用的方法为原子吸收光谱法~，而中药中含有大量的有机成分，在测定时往往要进行预处理，但这些有机物在离子色谱柱上通常不被保留，且在电导检测器上无响应，用离子色谱法测定还具有分析速度快、灵敏度高，以及一次进样多组分同时分离定量等优点，本文利用 DIONEX(戴安)公司 DX-120型离子色谱仪分析了中药丹参中碱金属与碱土金属。 试验部分 ( 收稿日期：20 00-11-10 ) 1.1 仪器与试剂 DX-120 型离子色谱仪[美国 DIONEX(戴安)公司] CSRS-ULTRA(4mm)自身再生抑制器阳离子标准溶液：1.000g·L 水为重蒸去离子水 1.2 色谱分离条件 色谱柱为 lonpace CS12A(4mm×250mm)阳离子分离柱和CG12A(4mmX50mm)阳离子保护柱.甲烷磺酸淋洗液浓度为 20mmol·L，流速为1.0ml· min"’，进样量为 25gl. 1.3 丹参浸取液的制备 取一定量丹参，用重蒸去离子水清洗干净，在60℃烘箱中烘干，置干燥器中备用。用时剪成0.5~lcm的小段，称取10g置250ml三角瓶中，加重蒸去离子水100ml 浸泡 30min，加热浸取 15min(控 制为低沸状态)，重复浸取一次，合并浸取液，浓缩定容至100ml，用0.2um滤膜过滤待用，必要时用流动相适当稀释进样， 2 结果与讨论 2.1 色谱条件的选择 按照 DIONEX公司提供的参考手册，使用Ionpac CS12A分离柱，以 20mmol·L'的甲烷磺酸为淋洗液，能同时分离 Lit工Nat、NH、K+、Mg'.Ca，且分离效果理想，其他组分在该柱上没有保留。 2.2 样品的定性分析 图1为标准溶液及丹参浸取液的阳离子色谱图，从图中可见标准溶液色谱图中有6种阳离子，分别为 Lit、Na*、NH、K、Mg*t、ca，而样品溶液，5种阳离子，没有检测到Li*，根据保留时间进行定性分析，这5个峰分别为 Na'.NH、K'、Mg'.Ca. 图1 标准溶液和样品溶液的色谱图 1.1.i' 2. Na' 3. NH' 4. K' 5. Mg2'4 6. Ca 2 定量参数 检出限(S/N，N=5)、相对标准偏差和线性范围等定量参数的结果见表1.检出限是将6种标准溶液适当稀释后进样，根据噪声大小和峰高，取信噪比为5时计算得到，相对标准偏差为6种标准混合 表I 主要定量参数 离子 检出限 线性范围 相关系数 RSD (p/mg·L"') (%) Li* 0.02 0.1~10.0 0.9999 0.60 Na' 0.02 0.2~50.0 0.9999 0.98 NHI 0.01 0.1~10.0 0.9996 2.14 K* 0.02 0.2~50.0 0.9999 1.16 Mg 0.01 0.2-50.0 0.9998 0.26 Ca 0.03 0.2~50.0 0.9995 3.72 溶液连续进样7次测得。 2.4 样品的定量分析 用重蒸去离子水浸煮丹参，这主要考虑浸煮法符合中药传统的用药方法。由于用水溶解时不溶性残渣较多，在进样前用 0. 2pm微孔滤膜过滤。将10批不同产地样品进行测定，测得值计算阳离子在生药(以60℃干燥品计)中的质量，结果见表2.用标准加人法做方法的回收率试验，结果见表3。 表2 生药丹参的分析结果 (p/mg·g') 离子 生药丹参” 范围” Lit 检出限以下 Nat 0.23 0.11~0.47 NH 0.08 0.050~0.13 K+ 5.87 3.82~6.92 Mg* 1.01 0.62~1.13 Cat 0.59 0.44~0.64 注：1)10批丹参的平均值：2)10批丹参的中最低、最高含量的数值。 表3丹参样品的回收试验结果 离子 样品值 加人量 测定总值 回收率 (p/mg·L') (%) Li* 米检出 Nat 2.34 5.0 7.41 101.4 NH 0.25 0.8 1.03 97.5 K* 19.08 20.0 38.82 98.7 Mg+ 0.31 0.8 1.09 97.5 Cat 0.32 0.8 1.13 101.3 分析结果可见，生药丹参中基本不含有Lit，但K+的含量较高，其次为 Mg*和 Ca*。各种元素含量比例的不同，是否对丹参的疗效有影响有待进一步研究。 ( 参考文献： ) ( [1 ] 杨本 明 .影 响 中 药 材微 量元素 含 量 的因素 [ J] . 中草 药， 1 99 3.2 4 ( 4 ) ：2 15 . ) ( [2] 3 王 水生 ， 唐玉蓉. 中药中 某 些 无机 元 素的含量及其在 临 床应 用 中的意义 [ ]. 中草 药，1993.24 (1 )： 1 9. ) ( [ 3 ] 2 李启桢 ， 程 竹 .中药中微量元素的临 床意 义[J]. 微 量 元 素与健康研究，1 9 99 ，16 (3 )：74 . ) ( [4] 苗 健 ， 高 琦 ，许 思来 ，微 量元 元 与 相 关疾病[M ] . 郑州：河南 医科 大 学出 版社 ， 19 9 7.1~18， 239~ 24 3 . ) ( [5] 朱 良 漪. 分析仪 器手 册 [ M ] .北京： 化 学工业出 版 社 ， )