固体废物中有机污染物检测方案

实验 校准标准样品制备 依据美国 EPA 8260B 方法使用带捕集阱顶空进样气相色谱/质谱法来测量环境中的挥发性有机化合物 简介 美国环境保护局(EPA) 8260B1方法是一种用于分析、定性和定量沸点低于200℃的发性有机物(VOC) 的环境分析方法。该方法规定了气相色谱/质谱 (GC/MS) 分析条件并在美国及国际上广泛用于各种样品基体的分析。美国资源保护回收法案(RCRA)中介绍了适用的基体，这些基体包括地下水、地表水、废水、废弃溶剂、含油废物、土壤及沉积物。它是一种具有苛刻的质量控制要求的可信赖方法。它还涵盖多种浓度范围，同时适用于清洁基体和复杂基体。 本应用资料演示如何使用新的样品引入技术(已整合到PerkinElmerTurboMatrixTM HS-110 捕集阱中)以满足美国 EPA 8260B 方法的要求。TurboMatrix HS-110 带捕集阱顶空进样器是一种具有内置捕集阱的增强型静态顶空系统，在进样到气相色谱仪之前，该捕集阱可预先浓缩并聚集 VOC。 TurboMatrix 带捕集阱顶空进样器与 PerkinElmer Clarus 500 气相色谱/质谱联用仪联合使用。此处显示的结果完全符合美国 EPA 8260B 方法(以下简称为“8260B”)白要求。 本文第11页提供了方法的摘要信息。 系统设置与调试 EPA 8260B 方法需要使用气相色谱/质谱联用仪进行数据采集，因此所有样品分析均使用珀金埃尔默 Clarus 500气相色谱/质谱联用仪执行。美国EPA5030方法规定了8260B 方法最常用的样品制备技术，该技术建议使用吹扫和捕集阱。此处使用的 TurboMatrixHS-110 带捕集阱顶空进样器作为可选样品制备技术，进行吹扫和捕集。表1介绍了该集成系统的所有仪器参数和方法条件。 在开始使用 8260B方法分析之前，应对气相色谱/质谱联用仪进行调试和准备，以供使用。应整夜以250°℃ 的温度烘烤气相色谱柱(使用氦气流)。烘烤期间，不应将色谱柱连接到质谱仪，以免对质谱仪离子源产生不必要的污染。同样将质谱仪置于高真空条件下数小时(最好是整夜)以清除系统中残留的水分。 老化工作之后，将质谱仪放空，放空时通入干燥的氮气，然后连接新老化过的色谱柱。对质谱仪通氮后，还应将气相色谱仪连接到带捕集阱顶空进样器。通过进样器转接头将预热的顶空传输线连接到气相色谱仪进样器口。带捕集阱顶空进样器熔融硅传输线应完全通过进样器口，并将约20 cm 长的部分插入柱温箱中，随后使用通用的毛细管柱连接器将其连接到气相色谱柱。表7(第10页)列出了连接带捕集阱顶空进样器与气相色谱/质谱联用仪所需的珀金埃尔默部件。 表1.仪器参数。 软件 选择 20：1 的分流比，该流速由顶空捕集系统的出样口分流装置控制。其它气体流量选项包括关闭带捕集阱顶空进样器的出样口分流并在不分流模式中运行，或是在进样器口内部连接顶空传输线并使用气相色谱仪进样口分流。 启动质谱仪调谐与优化 根据8260B方法，质谱仪必须在 70eV电子电离能条件下进行自动调谐并保存调谐结果。有关自动调谐所生成的参数，请参阅图1。自动调谐之后，倍增器降低到350V，而发射电流降低到75 uA，这是因为带捕集阱顶空进样器具有非常高的灵敏度，因此需要降低质谱仪的灵敏度以延长灯丝的寿命、增加稳定性和扩展在更高浓度的线性。 使用标准的自动调谐参数，只要不将倍增器电压设置得过高，无需修改就应生成可接受的结果。通过检查校正曲线的线性可确定正确的电流倍增器电压。如果校正曲线在使用最高浓度标准液时开始显示出非线性情况，则检测器可能已饱合。如果出现这种情况，倍增器电压应降低50V，并应重新使用校准标准液校准。 仪器 EPA 调谐 EPA 8260B 方法需要在甲醇中分析5到50 ng 4-溴氟苯(BFB)标准样品，以检查指定的离子比率(图2)。EPA 调谐质谱至少要使用三个质谱峰的平均 图1.全自动调谐后的仪器调谐参数。 Pass 95 Pass 174 Pass 图2.美国EPA 8260B 方法的 BFB 调谐标准。 图3.4-溴氟苯(BFB)进样的光谱结果-25 pg/L。 值，然后再去除背景的方式来计算(图3)。该 EPA 仪器调谐检查必须每隔12小时执行一次。BFB调谐成功完成之后，仪器参数在后续分析中应始终保持不变，直到执行下一次 BFB 调谐。因此，对集成系统进行任何更改后，都需要在进行数据采集之前先通过该 BFB 测试。 图3显示了浓度为 25-ug/L 的 BFB 进样，该结果在与8260B 方法分析的相同条件下采集。BFB 标准样品通过将5pL浓度为2500-ug/L BFB的标准样品加入到10 mL无有机水中(在标准22-mL顶空进样瓶中)进行制备，然后使用带捕集阱顶空进样。图2演示了集成系统通过了 BFB 测试。 必须始终遵循优良实验室管理规范必须对所有玻璃器具和进样针进行适当的清洁，以进行痕量分析。所使用的所有甲醇本质上都是农残级或相当级别，并且必须远离其它溶剂。所使用的所有水必须为去除有机物的试剂级水。在EPA SW-846 方法的第一章中，详细介绍了该内容。 依据8260B 方法进行的定量，需要通过处理包括预测的典型样品浓度在内的五种浓度级校正曲线来完成。在该曲线的每个级别，会将各化合物的目标离子与其相应的内部标准目标离子进行比较。环境实验室通常运行5-200 ug/L曲线，即此处演示的曲线。 校正 水标准液 二级标准样储备 标准液 浓度级别 添加的溶液 1 5 pg/L 20 pL 2 20 pg/L 80 pL 3 50 pg/L 200 pL 4 100 pg/L 400 uL 5 200 pg/L 800 pL 二级标准储备溶液的制备 包含所有目标分析物的标准储备溶液由两种主要的经坚定的校准混合物来制备。在10-mL量瓶中将125pL 浓度为2000-ug/mL 的 VOC标准液 (RestekCorporation， Bellefonte， PA) 添加到接近 10 mL 的甲醇中。将另外125 pL的“气体”校正混合物 (Restek) 通入量瓶中，然后将装有甲醇的 10-mL衬管装入量瓶中。在制备出最终水标准液之前，应在冷冻条件下保存该标准储备混合物。应每周制备一次新标准液(如果其中包括气体校正混合物，这一点尤为重要)。如果要自行制备标准液(而不是向通过认证的标准液公司购买)，请查阅 8260B方法来了解相关说明。表7(第10页)列出了实验中使用的 的标准液(可从Restek 购买)。 内标和替代物溶液的制备 所有样品和校准标准液都添加内标和替代物。在10-mL容量瓶中，加入9mL甲醇，然后添加200 uL 的对应2500 ug/mL 混合物，最后用甲醇定容，这样就能配制成 50 ug/mL 的内标和替代物溶液。 表3.初始校准的相应因子示例表。 RRF RRF RRF RRF RRF 平均 % 化合物 级别1 级别2 级别3 级别4 级别5 RRF RSD 溴氯甲烷 0.082 0.063 0.067 0.063 0.066 0.068 11.71 氯仿 0.253 0.252 0.252 0.235 0.269 0.252 4.70 四氯化碳 0.223 0.233 0.242 0.230 0.261 0.238 6.10 丙烯酸甲酯 0.070 0.066 0.069 0.066 0.079 0.070 7.61 四氢呋喃 0.059 0.052 0.050 0.051 0.062 0.055 9.39 二溴氟甲烷 0.172 0.174 0.162 0.148 0.137 0.159 10.09 制备工作浓度的水标准液 向五个100-mL量瓶均添加约95mL 的水。在每个量瓶上贴上浓度级标签，然后注入适量的辅助储备标准液，最后用水进行补偿，定容到100 mL。有关各种水标准液校正级所需的储备溶液，请参阅表2。 制备顶空进样瓶校准标准液 将制备的校正级水标准液各10 mL 分别转移到单独的顶空捕集阱进样瓶中。各个进样瓶中已添加10 pL 内标/替代物混合液，这将使水溶液中的各内标和替代物溶液的最终浓度达到50 ug/L。添加内标/替代物混合液后，立即密封所有进样瓶。 标记所有这五种级别的工作水标准液进样瓶，并在操作时将其转移到顶空捕集阱分析器中以用于分析。此外，要在使用水标准液样品前后分别添加水空白样品以检查潜在的残留物。 结果 8260B方法至少需要五个校准级别。所有校准样品的分析结果必须高于最低检出限，并包括实际样品的预期浓度。所有标准液必须包含所关注的分析物。 EPA 8260B 方法要求使用内部标准方法处理各个样品。该计算是通过所关注化合物中的目标离子与内标化合物中目标离子的比值计算响应因子(RF)(等式1)。各级别的每种化合物都将具有一个RF， 该值取决于其各自参考的内 标。在本应用中，共使用了三种内标化合物(氟苯、氯苯-d5和代-1，2-二氯苯-d4)。将保留时间最接近目标分析物的内标物用于各个化合物的 RF计算。 等式1.响应系数的计算。 RF=(分析物的面积x内标的浓度)/(内标的面积x标准液的浓度) 生成所有 RF之后，将为所有五个级别计算相对标准偏差的百分比(%RSD)。表3显示了该计算的一个示例。每种化合物的结果必须低于 RSD 阈值的15%才能继续该方法。如果化合物未通过15%这个限制，则应使用美国EPA8000B²方法中介绍的其它曲线方法进行处理，或重新进行初始校正。 本应用资料的表4中列出的77种挥发性化合物数据。这77种化合物是完整8260B方法分析的典型化合物。图4是浓度为50-ug/L 的标准进样的示例色谱，其中包括所关注的所有化合物，三种内标化合物和三种替代物。此外，所关注化合物中的六种为校准检查化合物(CCC)， 五种为系统性能检查化合物 (SPCC)。对 SPCC 进行监控是因为已知它们在样品通道或其它仪器污染中存在活性部位时会降解。对 CCC 进行监控是为了在样品分析期间了解校正曲线的稳定性。请参阅表4以了解哪些化合物分别是 SPCC 和 CCC。 本方法的方法检出限(MDL) 使用 SW-846分析方法第一章中概述的过程计算(等式2)。通过分析水空白溶液确定了基线并且制备了 0.5 ug/L 浓度的九种样品。该浓度确定为潜在检出限的约2.5-5倍。 单个分析物的 MDL 可通过将标准偏差乘以相应的单方检验99%置信度下的统计量来获得。所确定浓度的标准偏差通过九种样品分析计算得出，然后通过使用检验统计量，即可计算出 MDL。使用具有 n-1度灵活性的标准偏差评估，实现了99%的可信度。此外，为获得正确的响应，需对每种化合物进行手动验证。有关 MDL 的完整列表，请参阅表4。 等式2.方法检出限 (MDL)计算。 MDL=tmn-1，a=.99)(s) 这些分析所计算出的 MDL非常低，并且精确度极佳。。它们完全符合8260B方法的要求。 通过修改或优化仪器参数，，1可实现更低的MDL。例如，修改质谱仪设置(例如更高的倍增器电压或发射电流)或使用更低的分流流速可生成较此处所显示结果有所改进的 MDL 结果。 通过 SPCC 样品 保留 主要 平均 % 所要求的 更正 检查 MDL 类型 化合物名称 时间1 离子 RF RSD RSD 百分比 系数? (最小值)3 (ppb) 目标溶液 二氯二氟甲烷 1.27 85 0.50 14.37 15% 0.99988 一 0.03 SPCC 氯甲烷 1.40 50 0.38 12.80 15% 0.99461 0.39(0.10) 0.04 CCC 氯乙烯 1.45 62 0.52 7.61 30% 0.99895 一 0.18 目标溶液 溴代甲烷 1.66 94 0.19 9.21 15% 0.99666 0.22 目标溶液 氯乙烷 1.74 64 0.03 13.36 15% 0.97185 - 0.50 目标溶液 三氯氟甲烷 1.83 101 0.44 11.59 15% 0.99260 0.05 目标溶液 二乙醚 2.07 74 0.08 7.71 15% 0.99917 一 1.10 CCC 1，1-二氯乙烯 2.22 96 0.34 5.80 30% 0.99989 0.11 目标溶液 二硫化碳 2.59 76 0.11 10.13 15% 0.99980 - 0.14 目标溶液 烯丙基氯 2.59 76 0.34 10.94 15% 0.99959 0.07 目标溶液 二氯甲烷 2.68 84 0.18 5.22 15% 0.99989 一 0.15 目标溶液 反1，2-二氯乙烯 2.81 96 0.30 6.50 15% 0.99979 0.13 SPCC 1，1-二氯乙烷 3.32 63 0.44 3.28 15% 1.00000 0.45(0.10) 0.06 目标溶液 氯丁二烯 3.29 88 0.23 8.40 15% 0.99965 0.10 目标溶液 丙烯腈 3.30 53 0.35 10.08 15% 0.99985 0.07 目标溶液 顺1，2-二氯乙烯 3.79 96 0.21 5.04 15% 0.99992 一 0.12 目标溶液 2，2-二氯丙烷 3.88 77 0.28 10.34 15% 0.99933 - 0.42 目标溶液 溴氯甲烷 3.96 128 0.06 3.87 15% 0.99986 - 0.81 CCC 氯仿 4.04 83 0.28 3.34 30% 0.99999 0.07 目标溶液 四氯化碳 4.14 117 0.22 10.79 15% 0.99950 0.11 目标溶液 丙烯酸甲酯 4.17 55 0.07 9.92 15% 0.99977 0.21 目标溶液 四氢呋喃 4.18 42 0.04 11.87 15% 0.99929 0.70 替代物 二溴氟甲烷 4.12 111 0.16 3.29 无 无 - 无 目标溶液 1，1，1-三氯乙烷 4.22 97 0.41 9.18 15% 0.99976 - 0.10 目标溶液 1，1-二氯丙烯 4.34 75 0.40 9.05 1 使用 Elite Volatiles 色谱柱-30mx 250 pmx1.4p薄膜 2使用内标(5-200 pg/L)的线性回归。 3 SPCC响应系数(最小通过值)。 表4.所有77种 VOC的校正表(续)。 样品 类型 通过 SPCC 保留 主要 平均 % 所要求的 更正 检查 MDL 化合物名称 时间1 离子 RF RSD RSD百分比 系数2 (最小值)3 (ppb) 目标溶液 四氯乙烯 7.12 164 0.67 10.30 15% 0.99547 - 0.12 目标溶液 反1，3-二氯丙烯 7.20 75 0.16 10.11 15% 0.99908 - 0.26 目标溶液 1，1，2-三氯乙烷 7.38 97 0.17 9.05 15% 0.99989 0.26 目标溶液 甲基丙烯酸乙酯 7.43 69 0.19 11.83 15% 0.99907 - 0.25 目标溶液 二溴氯甲烷 7.58 129 0.16 10.38 15% 0.99952 - 0.14 目标溶液 1，3-二氯丙烷 7.71 76 0.23 8.73 15% 0.99992 - 0.16 目标溶液 1，2-二溴乙烷 7.84 107 0.12 13.50 15% 0.98877 1.00 内标 氯苯-D5 8.47 117 无 无 无 无 - 无 CCC 乙苯 8.54 91 2.27 5.53 30% 0.99996 0.03 SPCC 1，1，1，2-四氯乙烷 8.57 131 0.32 2.29 15% 0.99979 0.32(0.30) 0.16 SPCC 氯苯 8.49 112 0.99 1.25 15% 0.99998 1.00(0.30) 0.08 目标溶液 对，间-二甲苯 8.54 106 0.76 7.60 15% 0.99990 - 0.09 目标溶液 邻二甲苯 8.72 106 1.74 9.45 15% 0.99998 - 0.07 SPCC 三溴甲烷 9.25 173 0.12 3.09 15% 0.99988 0.11(0.10) 0.50 目标溶液 苯乙烯 9.25 104 0.80 10.25 15% 0.99997 - 0.07 目标溶液 异丙苯 9.53 105 2.42 12.11 15% 0.99989 - 0.06 替代物 溴氟苯 9.81 95 0.90 0.67 无 无 - 无 目标溶液 溴苯 9.90 156 0.73 3.45 15% 0.99981 一 0.38 目标溶液 n-丙基苯 9.97 91 6.83 7.17 15% 0.99990 0.06 目标溶液 1，1，2，2-四氯乙烷 10.05 83 0.46 7.56 15% 0.99694 一 0.24 目标溶液 2-氯甲苯 10.11 91 2.62 4.71 15% 0.99998 0.12 目标溶液 1，2，3-三氯丙烷 10.23 75 0.13 3.65 15% 0.99909 - 0.44 目标溶液 1，3，5-三甲基苯 10.18 105 4.34 8.71 15% 0.99995 0.06 目标溶液 4-氯甲苯 10.28 91 2.62 2.93 15% 0.99998 0.09 目标溶液 五氯乙烷 1 使用 Elite Volatiles 色谱柱-30 mx250 pmx1.4p薄膜 2 使用内标(5-200 pg/L)的线性回归。 3 SPCC 响应系数(最小通过值)。 为监控样品的回收百分比(等式3)，需要在使用 8260B方法期间定期测量替代物。当进样已知数量后，将获得区域响应，稍后重复进样时，预期会发生类似的响应。表5中列出了8260B方法中所列的三种标准替代物，同时还列出了它们的实际回收百分比。纵观整个分析过程，在所有情况下，替代物都能完全符合 8260B方法的限制。 在执行8260B 方法分析时，有多种方式可检查系统稳定性及可再现性。在此实验期间，执行了两项不同的检查。第一项检查是针对内标的稳定性。这对于响应系数计算结果是至关重要的。如果内标的信号出现波动，则连续校正样品的%RSD 将超过20%。 等式3.替代物回收计算。 回收(%)=(发现的浓度/添加的浓度)x100 101 替代化合物 限制极限(%) 进样 回收(%) 4 96 4-溴氟苯 86-115 104 甲苯-D8 88-110 102 二溴氟甲烷 86-118 表6. SPCC 的最小响应系数。 系统性能 最小 实际 检查化合物 响应 响应 (SPCC) 系数 系数 氯甲烷 0.10 0.39 1，1-二氯乙烷 0.10 0.45 三溴甲烷 0.10 0.11 氯苯 0.30 1.00 1，1，1，2-四氯乙烷 0.30 0.32 如果发生这种情况，将需要重新调谐系统并重新进行全面校正。因此，内标保持稳定的区域计数越长，可对样品进样的时间越长，也就能满足作为报告之用的方法要求。 我们使用77种化合物的混合物对内标区域监控了24小时。氯苯-d5的标准偏差值为 4.3，显示出集成系统具有非常高的稳定性(图5)。所有其它内标也显示了类似结果。 第二项稳定性检查在替代物化合物上执行。替代物必须满足美国 EPA规定的百分比要求(表5)。图6中的数据显示在过去的24小时内系统轻松地通过了该项测试。 系统性能检查化合物(SPCC) 在8260B方法分析期间，必须监控每条校正曲线的 SPCC 且每12小时监控一次。共需监控六种 SPCC， 它们必须满足或超过要求的最小响应系数。如果SPCC 不能满足响应系数要求，则需要对系统进行评估并采取纠正措施。出现问题的可能原因包括进样器污染、色谱柱污染或样品通道中的活性部位。1 表6列出了根据所确定的实际值 (表4)相对应的最小 SPCC 响应系数。TurboMatrix 带捕集阱顶空进样器系统轻松地通过了这些检查，说明样品通道中不存在污染或活性部位。在刚超过0.1RF时，最接近限制的化合物是三溴甲烷。但是，经过24小时的测试时间后，它仍满足8260B方法要求且始终保持稳定。 带捕集阱顶空进样器采用不同于吹扫和捕集阱系统中所使用的样品处理技术。吹扫和捕集阱系统受其吹扫效率的制约。例如，如果吹扫流量过快，氯甲烷可能会丢失，而三溴甲烷则是一种吹扫效率非常低的化合物。氯甲烷典型的%RSD 通常非常接近于15%，但也可以更高一些。带捕集阱顶空进样器通常针对氯甲烷采取的 %RSD 小于5%，这是因为氯甲烷由于适当的分配系数已处于较高的温度。图7显示了氯甲烷的校正曲线。 带捕集阱顶空进样系统使用加热法从水中将化合物提取(分配)到顶空系统中，而不使用吹扫法。在本应用中，TurboMatrix HS 捕集阱提供了以下优点： ·样品制备简单方便 。降低了从样品中萃取的水的级别 ·通过重复恒温加热增加了样品通量。无需清洁进样针之间精密的玻璃 器具 。无需通过吹扫管路清除残留污染物。不存在样品泡沫污染吹扫和捕集阱设备的风险 ·不会出现由于使用同一吹扫容器而出现样品交叉污染 通过同时加热多个样品，实现对顶空样品的重复恒温加热控制。通过对带捕集阱顶空进样器进行重复恒温加热控制，此时气相色谱仪(而不是采样设备)成为在整个分析中限制速度的一个环节。 图5.氯苯-d5(50-ug/L进样)的内标稳定性。 图6.甲苯-D8(50-pg/L 进样)的替代物回收。 当使用吹扫和捕集阱样品引入系统时，每个样品必须恒温加热且单独吹扫，才能完成此限制速度的步骤。 带捕集阱顶空进样技术基于两项成熟完善的技术：平衡顶空进样和热脱附。这两项技术已整合到该仪器中，为顶空操作提供了便利，并可使用热脱附系统实现观测到的检出限。从液态样品中初始萃取分析物由顶空技术完成。各种分析物从液态样品到顶空蒸汽中的迁移决定于其分配系数3。幸运的是，对于8260B方法的许多目标分析物，其分配系数都能很好地适应顶空方法中使用的较高温度。该系统因此能够将有效、可重复的分析物片段从样品中输送到热脱附捕集阱中，到达捕集阱后，它们将停留并被吸附到优化的吸附剂填充物上。 对于分配系数欠佳的分析物，利用盐溶技术可改进其萃取效率。向液态样品中 添加无机盐会使分配系数更好地适应顶空处理，并显著提高萃取效率。 萃取并输送分析物之后，对捕集阱进行干吹扫以去除潮气，否则水分可能会干扰色谱分析。最后，以2400°C/分钟的速度加热捕集阱并向其通入载气，使载气将脱附的分析物以窄频带携带到气相色谱/质谱联用系统中以供分析。 EPA 5021方法就是经美国 EPA 认可的一种利用顶空技术的方法(使用平衡顶空分析法分析土壤及其它固体基体中的挥发性有机化合物)。 结论 对于美国的大多数环境实验室和许多国际环境实验室而言，美国EPA 8260B方法是一种进行 VOC 分析的有前途的方法。这是一种很复杂的方法，要求在整个分析过程中满足多项质量标准。如 此处所示，配备 TurboMatrix HS-110带捕集阱顶空进样器的珀金埃尔默Clarus 500 气相色谱/质谱联用系统满足8260B 方法的所有要求。这包括(但不限于)：仪器调谐、最低检出限、初始校正、加标回收以及系统性能检查。 本应用资料演示了成功使用带捕集阱顶空进样技术依据 8260B方法执行样品处理的过程。确定的所有化合物均符合8260B方法的%RSD要求，且所有SPCC 均满足其最小RF 值要求(表6)。更正系数(使用线性回归)也包括在校正表中，提供了有关单个化合物性能的附加信息。 本应用资料提供了有关如何使用样品处理新技术来满足美国 EPA 8260B 方法的详细信息及建议。除符合方法要求外，与吹扫捕集相比，本技术在回收吹扫效率较差的化合物时具有显著的优势。由于顶空进样瓶是一次性用品且不可重复使用，所以系统清洁非常容易，也因此降低了残留物存在的机率以及清洁需求。除 8260B方法之外，其它 VOC 方法也可使用此配置运行。例如，用于检测饮用水 VOC 的美国EPA 524.2方法就是具有较低检出限的类似方法，该方法可受益于此项技术。 表7.适用于美国EPA 8260B 方法的零件和标准液。 珀金埃尔默部件号 说明 B0505266 HS 进样器转接头 N9301357 去活熔硅衬管5mx 320 pm N9316388 Elite Volatiles -30 mx 250 pm x 1.4u薄膜 N9302149 通用接头 Restek 部件号 说明 30475 2000 pg/mL VOC标准液 30042 气体标准液(2000 g/mL) 30241 内标 (2，500 pg/mL) 30240 替代物 (2500 ug/mL) 1.书按照珀金埃尔默服务规格设置仪器(带捕集阱顶空进样器和气相色谱/质谱联用仪)。 2.按照本应用资料仪器参数一节中所述连接仪器并设置方法。 3.运行空白水样以查找水中的杂质或系统中的污染物。 4. 按照本应用资料调试一节中所述执行溴氟苯(BFB)测试。 5.通过BFB测试后，运行五个级别的校正标准液，其中这些标准液均处于预期的样品化合物浓度范围内。典型的美国 EPA 8260B方法校正曲线和范围从5到200 pg/L。 6. 计算所有化合物在所有级别的响应系数(RF)以及整个五级的%RSD。如果所有 %RSD 均低于 15%(某些化合物为30%)，则继续操作，否则检查仪器并重新运行初始校正曲线。可能的修改包括：降低检测器电压，检查是否存在泄漏或更改分流流速。 7. 运行空白水样以检查干扰。 8..1运行基体添加物质，然后复制基体添加物质并验证结果。有关说明，请参阅美国 EPA 8260B 方法。1这些标准液应足以代表所监控的化合物。至少，添加物质需要包含：1，1-二氯乙烯、三氯乙烯、氯苯甲苯和苯。 9.通过替代物回收检查系统稳定性(请参阅替代物回收相关章节；表5和图6)以及内标保留时间。有关说明，请参阅美国EPA 8260B方法。1 10.运行样品。 11. 必须在样品的每个工作组(可根据个人喜好定义)或每20种样品中，或至少每天一次，运行实验控制样品(LCS)。该样品必须由类似于样品基体的清洁基体组成，且必须具有相同重量和体积。随后向 LCS 添加与基体添加物质相同的分析物。LCS 结果用于验证实验室是否可在清洁基体中执行分析。1 12. 每12小时必须执行三种仪器校正检查： ·必须重复 BFB 进样且检查离子比率。BFB峰值必须符合美国 EPA 参数的要求(请参阅调试相关章节)。 ·应监控最小 RF 的系统性能检查化合物(SPCC)(表6)。 ●应对照初始校正曲线进样并检查校正检交化合物(CCC)。 CCC 的%RSD 应在初始校正 %RSD 数值的20%之内。有关 CCC的列表，请参阅表4。 如果这些项检查中的任何一项失败，则则清洁仪器或重新调试，并再次运行初始校正。 建立方法性能 按照本应用资料 MDL 一节中所述检查系统的方法检出限(MDL)。 通过运行标准液并监控回收百分比、这些回收的标准偏差以及%RSD 来检查精度。 1.“Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS)”， U.S. ( Environmental Protection ) Agency， Office of Solid Waste， SW-846 Method 8260B， revision 2， December 1996。 ( 2.“Determinative ChromatographicSeparations”， U.S. EnvironmentalProtection Agency， Office o f Solid Waste， SW-846 Method 8260B， ) ( revision 2， December 1996。 ) 3. L. S. Ettre and B. Kolb“Static Headspace-Gas Chromatography”， Wiley， New York， 1997. 分析科学部710 Bridgeport AvenueShelton， CT 06484-4794 USA电话：(800)762-4000 或(+1) 203-925-4602www.perkinelmer.com 要获取全球办事处的完整列表，请访问www.perkinelmer.com/lasoffices ( @2004PerkinElme r， In c . 保留 所 有权 利 。珀 金 埃尔 默 徽标 和 外观设 计是珀 金埃 尔默有 限 公 司 的 注册 商 标。 T urboMat r ix 是珀 金 埃尔 默有限公司 及其子 公司 在美国或 其 国 家 和地 区的商标 ， Clarus 和PerkinE l m e r 是 珀 金 埃 尔默有 限公 司 及 其 子公司 在 美国或 其和 国家 和地区的注册 商 标。文中提 及 的其它 非 珀金埃尔 默 有限公司 及其 子 公司 所有的其 它 商标 均 为 其各 自所有 者的 财 产。珀金埃 尔 默 保 留 随时更改此文 档的 权利，恕 不 另行通知。 对 于编辑 、 图片或排 版错 误 概 不承 担 任 何 责 任。 ) www.perkinelmer.com 具有报告功能的 TurboMass .