肥料中三聚氰胺及相关物质的分析

肥料中三聚氰胺及相关物质的分析 Analysis of Melamine and its related substances in fertilizers 最近，日本有关部门发现在石灰氮经加水、造粒而制成的产品(石灰灰水和造粒品)中含有较高浓度的三聚氰胺，但目前尚未制定肥料中的三聚氰胺标准值。为此，需要探讨制定肥料中三聚氰胺相关法规的必要性，同时，正在开展有关土壤中三聚氰胺动态以及向农作物转移的调查。 本文以日本本立行政法人农林水产消费安全技术中心(FAMIC)监制的肥料等试验法(2012)作为参考，介绍基于 HPLC 的肥料中三聚氰胺及相关物质的分析例。 (A.Uchida， T. Yamaguchi) l标准样品分析 Analysis of Standard Solution Fig.1表示三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺以及三聚氰酸一酰胺的标准混合溶液(各10mg/L 样品溶解于乙腈/水/二乙胺=5/4/1(v/v/v)的混合溶液)以酰胺系色谱柱分析的结果， Table 1表示分析条件。 Fig. 11三聚氰胺类3种成分的色谱图 Chromatogram of a Standard Mixture Table 1分析条件Analytical Conditions Instrument Prominence HPLC system Column Inertsil Amide (GI Sciences Inc ， Mobile Phase 250 mmL.×4.6 mml.D.，5 um) A：5 mmol/L Phosphate buffer (pH 6.7) B：Acetonitrile A/B=25/75(v/v) Flow Rate 1.0 mL/min Column Temp. 40℃ Detection SPD-20AV at 214 nm Injection volume 10 uL l线性以及重现性 Linearity and Repeatability Fig. 2表示3种成分在0.1~20 mg/L范围内的工作曲线。获得了贡献率(R2)皆达到0.999以上的良好线性。 Fig.2表示基于三聚氰胺的绝对工作曲线计算出的检测限与定量限的结果，分别为0.0005 mg/L和0.0015 mg/L。 Table2表示6次重复分析三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺以及三聚氰酸一酰胺的标准混合溶液(各0.1mg/L)峰的峰面积相对标准偏差((%RSD)。所有成分都获得了0.5%以下的良好重现性。 Fig. 2 线性：(0.1~20 mg/L)Linearity (0.1~20 mg/L) Table 2 重现性 Repeatability Melamine Ammeline Ammelide 1st 11921 7414 4590 2nd 11886 7364 4609 3rd 11899 7401 4603 4th 11906 7389 4649 5th 11915 7437 4625 6th%RSD 11910 0.103 7468 0.494 4606 0.446 肥料中三聚氰胺以及相关物质的分析 Analysis of Melamine and its related substances in fertilizers Fig. 3表示肥料等试验法中所记述的前处理步骤。 Fig. 3 前处理步骤 Sample Preparation 按照Fig.3所示的前处理步骤处理肥料认证标准物质A以及B*，在前处理的最终溶液中标准添加三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺以及三聚氰酸一酰胺，各成分浓度为10 mg/L。 Fig.4以及Fig.5表示其色谱图，分析条件表示在Table1中。(如果按Fig.3前处理步骤处理，三聚氰胺类100%的回收，那么可以计算出其中含有相对于肥料的质量分率为2%的三聚氰胺类物质) ※ 肥料认证标准物质A((FAMIC-A-10)是含尿素的高度化成肥料，肥料认证标准物质 B(FAMIC-B-10)是不会尿素的普通化成肥料。都由FAMIC 出售。 Fig.，.4肥料认证标准物质A(标准添加三聚氰氰，三聚氰酸二酰胺，三聚氰酸一酰胺各10 mg/L)的色谱图 Fig.5肥料认证标准物质B(标准添加三聚氰胺，三聚氰酸二酰胺，三聚氰酸一酰胺各10 mg/L)的色谱图 Chromatogram of Fertilizer CertifiedReference Materials A (Melamine， Ammeline andAmmelide spiked each 10 mg/L) Chromatogram of Fertilizer CertifiedReference Materials B (Melamine， Ammeline andAmmelide spiked each 10 mg/L) ( [参考文献] ) ( (1)农林水产省消费·安全局农产安全管理课长通知：关于目前石灰氮肥料登录的办理，2011年4月15日，23 消安第524号(2011) ) ( (2)阿部文浩 ， 八木寿治，坂东悦子：在添加三聚氰胺的土壤中生长的小松菜的有害确认试验与三聚氰胺 等的吸收，肥 料 研究报告，5，101~ 1 07 (2012) ) ( (3) 独立行政法人农林水产消费安全技术中心(FAMIC)：肥料等试验法(2012) . ) 8 8. 1 三聚氰胺及相关物质 ) ( 8.1b 高效液相色谱法<参考法> http：//www. famic.go. jp/ff i s/fert/obj/shikenho_201 2 .pdf )