顶空气相色谱法(HS-GC)是在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置的一种色谱技术,常解释为将顶空装置与气相色谱仪联用的仪器。它利用被测样品(气-液和气-固)加热平衡后,取其挥发气体部分进入气相色谱仪。它专用于分析易挥发的微量成分,如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类,不同季节的花香气、香水类,带有易挥发成分的中草药类,特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行定量分析。
口岸卫生控制PORT HEALTH CONTROL第9卷第2期VoL.9No.216 口岸卫生控制PORT HEALTH CONTROL第9卷第2期VoL.9No.217 气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量 何莉萍郝俊 张瑞斌沈钧习天津医科大学公共卫生学校(300070) 摘要目的建立测定洗洁精中甲醛的含量的气相色谱方法,评价洗洁精中甲醛的含量。方法气相色谱法,色谱柱:OV-1,6201白色担体,1000mm ×40mm不锈钢柱,氢焰离子化检测器。结果标准曲线的回归方程为Y=2.45+0.063X,相关系数为Y=99.97%,线性范围为0.03g~240g,检出限为 0.003g,RSD=2.35%(n=6),回收率为97.1%~104%。10种品牌不同规格包装的洗洁精,发现各产品中均含有甲醛,其含量为8.Qug/ml~180.Qug/ml。结论所建立的气相色谱测定洗洁精中甲醛含量的方法,灵敏度高、简便、准确、快速,可用于洗洁精中甲醛含量的测定及质量控制。 关键词气相色谱法洗洁精 甲醛 AbstractObjective To establish a gas chromatography method for determination of formddehyde indetergent and evaluate the contents of formddehyde in detergent. Methods The contents were assayed onstainless steel column with a mobile phase of nitrogen at a flow rate 0.2 MPa. Results The equation of regression was Y=2.45+0.063 X ,the regression coefficient was 99.97 %. The linear ranges of formddehyde werewithin 0.03g~ 24Ql g. The detection limit was 0.003 g. The RSD was 2.35%(n=6). The recovery ratewas 97.1 %~ 104%. The formddehyde was discoveried in 10 different kinds of detergents and the contentranges were 8.0pg/ml~180.Qg/ml. Conclusion This method was sensitive , simple ,rapid ,accurate andsuitable for quality control of large amounts of samples. Key words Gas chromatographyDetergent Formddehyde 甲醛(Formddehyde)常用作防腐剂。它是一种原生质毒物,接触后即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用,对皮肤有致敏作用。国家对洗洁精的生产、销售进行了严格管理,并明确规定洗洁精中禁止使用甲醛作为防腐剂1。微量甲醛可采用多种定量分析方法测定甲醛。主要方法有:分光光度法、气相色谱法、电化学分析法等”。有关洗洁精中甲醛含量测定方法,尚未颁布国家标准。本文建立了用 GC法测定洗洁精中甲醛的含量的方法,本方法最突出的优点是灵敏度高(检出限为 0.003g,分光光度法为0.041g),准确可靠,且操作简单,使用方便,易于推广。 材料与方法 1.1 原理 甲醛在酸性条件下与2,4-二硝基苯肼(DNPH) 反应,生成稳定的2,4-二二硝基苯腙,用二硫化碳萃取后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离 子化检测器测定,根据峰高进行定量分析、。 1.2 仪器与试剂 1.2.1 仪器 GC4000A 型色谱仪,分析之星数据处理机,振荡器。 1.2.2 试剂 CSz,0.05mol/L硫酸,蒸馏水,饱和KCL 溶液;2,4-DNPH饱和溶液:以2,4-DNPH为溶质,0.05mol/L硫酸为溶剂配置饱和溶液,定容至500ml,再加入少许 2,4- DNPH确保溶液饱和;1.00mg/ml 甲醛储备液:按文献1配制、标定和稀释;30.0ug/ml甲醛标准应用液:用蒸馏水将1.00mg/ ml 甲醛储备液稀释成 100mg/ml 甲醛溶液,再用2,4-DNPH饱和溶液稀释成30.Qug/ml甲醛标准应用液。 1.3 色谱条件 色谱柱 固定液 OV - 1,6201白色担体,1000mm×4mm 不锈钢柱;载气(N2) Nz 压力为 0.2MPa;检测室温度265℃,柱温 180℃,汽化室温度250℃;进样量 S1。 2 结果 2.1 标准曲线 吸取一定量的甲醛标准应用液用蒸馏水稀释,配制成分别吸取0,2,4,6,8ml的甲醛标准溶液(相当于0,60,120,180,24(g甲醛/管)置于25ml比色管中,用蒸馏水定容至 10ml,再加入5ml2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡 3min ,加入 3ml CS 和2ml 饱和 KCl 溶液,振荡 3min,静置少许,吸取下层液体,过滤,用su1滤液进样。 得到的色谱图见图1,甲醛峰形尖锐,保留时间为 3.60min,而且不受其他成分干扰。以甲醛的质量(ug)对测得的峰高(cm)进行线性回归,得回归方程为Y=2.45 +0.063X(Y =99.97%),线性范围为0.03ug~24Qg,检出限为 0.003ug。 图1 甲醛色谱图 2.2样品测定 称取质量为m(约10g)洗洁精至 50ml容量瓶,用蒸馏水定容至刻度,摇匀;吸取上液 5.00ml~10.0ml ,于25ml比色管中,加入5m 2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡 3min;加入 3ml CS 和 2ml饱和 KCL 溶液 ,振荡 3min ;静置少许,待下层变得透亮,吸取下层液体过滤,得澄清滤液;取 su进样。从下式计算出样品中甲醛的含量:X=A×B/m 式中x为样品中甲醛的含量(g/g) ;A为从回归方程中求得的甲醛量(ug);B为稀释倍数;m为样品取样量(g)。 2.3精密度测定 取同一样品6个按2.2步骤操作,结果详见表1。 表1料精密度测定数据(ug/g) 样品号 1 2 3 4 5 6 X S 甲醛含量28.9 29.7 30.2 30.4 31.0 30.1 30.1 0.71 RSD 为2.35%(n=6) 2.4回收率测定 在样品中加入一定量的甲醛标准应用液,按2.2法测定,结果详见表2。 表2回回收率测定结果 序号 加入量(ug) 回收量(ug) 回收率(%) 1 24.0 23.1 97.5 2 120.0 116.6 97.1 3 192.0 199.0 104.0 2.5 应用试验 用本法检测近10种品牌、不同规格包装的洗洁精,发现部分产品中含有甲醛,其检出值为 8.Qug/g~180g/g。国家有关部门应给予重视,并尽快制定测定洗洁精中甲醛含量的标准方法,以保障消授者的身体健康,也利于经常性卫生监督和监测工作。 3 讨论 3.1本试验前曾用聚乙二醇为固定液,直接测定洗洁精中甲醛易出现拖尾现象,后改用OV-1为固定液,且将甲醛与2,4-DNPH反应,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,甲醛峰形尖锐,干扰少,且无拖尾现象。 3.2色谱条件的选择采用不锈钢管柱,经反复试验,选定柱温180℃,检测室温度 265℃,汽化室温度250℃,载气压力为 0.2MP4,H, 压力为 0.07MPa ,空气压力为 0.12MPa ,在此条件下,甲醛衍生物可在较短的检测时间内出峰,保留时间约为 3.60min,其它杂质干扰小,精密度和线性关系好。 3.3用本方法测定洗洁精中的甲醛的含量,灵敏度高(检出限为 0.003g,分光光度法为0.04g)。 3.4样品测定时,在用振荡器振荡 3min 后,需加入2ml 饱和 KCL,因为经振荡后洗洁精中的表面活性剂将水相和有机相混合起来,导致甲醛无法完全萃 (下转第21页) 3.3辐照对医用器材的影响 在对一种医用器材选择辐照灭菌前,应考虑辐照对器材或器材组件材料稳定性的影响。因此本次实验所选用的医用台罩(聚乙烯PE和软性聚氯乙烯PVC组成)具有柔软性、密闭性和血液适合性等特点,是天然的辐照稳定材料,但会出现"发黄现象”,故在辐照灭菌前可用抗氧化剂和稳定剂防止发黄(如高分子量有机锡稳定剂可改善辐照稳定性)。 本次实验中,抗拉强度试验和封口剥离试验在辐照前后经配对T检验后,P均>0.05,说明辐照对产品无明显影响。在经最低辐照剂量后的加速老化实验中,在60℃(相对湿度 RH=80%)的环境中保存14天,相当于普通环境中保存360天,经检验,仍保持无菌状态,说明包装材料性能和密封性良好。因此,辐照对医用器材无明显影响。 3.4关于生物相容性问题 辐照后的物质是否有毒?对人体构成什么样的危害?这一问题是辐照灭菌能否推广应用的关键所在。通过在动物上进行实验,更好的模拟人体情况。皮内刺激和皮肤致敏实验并无变态等不良反应。因此,本次实验提示辐照与人体具有一定的生物相容性。 4总结 经辐照后,本产品包装材料性能良好,生物学实 (上接第17页) 取到有机相 CSz 中,干扰测定,而饱和 KCL 是强电解质,可破坏表面活性剂,使水相和有机相分开,使甲醛能够完全萃取。 4 结论 本方法灵敏度高,准确可靠,重现性好,且操作简单,使用方便,易于推广。为大批量洗洁精的甲醛 验均无不良反应。本产品投入临床使用后,一切正常,无不良反应发生。 ( 参考文献 ) ( 1刘德贵.医用乳胶手套辐射灭菌剂量的有效性确认 ) ( 2 ISO 11137 -1 Sterilization of medical devices- microbiologicalmethods- part 1:Estimation of population of microorganisms on products s ,1998 ) ( 3 ISO 11137. Steri l ization of health care product- requirements for validation and routine control- radiation sterilization Annex B dose setting methods for radiation sterilization s ,1995 ) ( 4 ISO 11137- 2 Sterilization of medical devices- microbiologicalmethods - part 2: Tests of sterility performed in the validation of a steril i zat i on process s ,1998 ) ( 5 Packaging for terminally steri l ized medical device ISO 11607,1997.02.15 ) ( 6Medical equipment sterilization ,packing ,specification ,operatingrequirement ,compatibility ,storage EN 868-1 ,1986 ) ( 7国际原子能机构(IAEA)一次性使用的医疗器械产品工业 辐射灭菌指南.钴-60-辐照 TEC DOC-539 维也纳 IEAE,1990 ) ( 8 李凤梅,等.确定电离辐射灭菌剂量方法的比较.中国 消毒学杂志,1993;10:75 ) ( 9 张同成,殷秋华,米志苏,等.一次性医疗用品的卫生管 理和监测(M).北京:原子能出版社,1989:116~141 ) ( 10 张承焱、张启耀.推进医用高分子材料的产业化,化工 新型材料,2002;30(11) ) ( 11 中华人民共和国国家标准 GB idt ISO 11137- 1995(E)- 医疗保健用品的灭菌-确认和常规控制要求-辐射灭菌 ) 含量测定及质量控制提供了一种高效、可靠的手段。 ( 参考文献 ) ( 1关婕.分光光度法测定洗涤剂中甲醛的含量.预防医学 文献信息,2002;008(003):292~293 ) ( 2周芹.室内空气中甲醛的危害及测定方法.湖北化工, 2002;019(005):47~48 ) ( 3 胡冠九,尹卫萍.室内空气中甲醛的测定方法.环境监 测管理与技术,2002;014(006):12~13 )
还剩1页未读,是否继续阅读?
南京科捷分析仪器有限公司为您提供《洗洁精中甲醛含量检测方案 》,该方案主要用于日用化学品/香精香料中甲醛含量检测,参考标准--,《洗洁精中甲醛含量检测方案 》用到的仪器有金属元素检测原子吸收光谱仪 南京