洗洁精中甲醛含量检测方案

口岸卫生控制PORT HEALTH CONTROL第9卷第2期VoL.9No.216 口岸卫生控制PORT HEALTH CONTROL第9卷第2期VoL.9No.217 气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量 何莉萍郝俊 张瑞斌沈钧习天津医科大学公共卫生学校(300070) 摘要目的建立测定洗洁精中甲醛的含量的气相色谱方法，评价洗洁精中甲醛的含量。方法气相色谱法，色谱柱：OV-1，6201白色担体，1000mm ×40mm不锈钢柱，氢焰离子化检测器。结果标准曲线的回归方程为Y=2.45+0.063X，相关系数为Y=99.97%，线性范围为0.03g~240g，检出限为 0.003g，RSD=2.35%(n=6)，回收率为97.1%~104%。10种品牌不同规格包装的洗洁精，发现各产品中均含有甲醛，其含量为8.Qug/ml~180.Qug/ml。结论所建立的气相色谱测定洗洁精中甲醛含量的方法，灵敏度高、简便、准确、快速，可用于洗洁精中甲醛含量的测定及质量控制。 关键词气相色谱法洗洁精 甲醛 AbstractObjective To establish a gas chromatography method for determination of formddehyde indetergent and evaluate the contents of formddehyde in detergent. Methods The contents were assayed onstainless steel column with a mobile phase of nitrogen at a flow rate 0.2 MPa. Results The equation of regression was Y=2.45+0.063 X ，the regression coefficient was 99.97 %. The linear ranges of formddehyde werewithin 0.03g~ 24Ql g. The detection limit was 0.003 g. The RSD was 2.35%(n=6). The recovery ratewas 97.1 %~ 104%. The formddehyde was discoveried in 10 different kinds of detergents and the contentranges were 8.0pg/ml~180.Qg/ml. Conclusion This method was sensitive ， simple ，rapid ，accurate andsuitable for quality control of large amounts of samples. Key words Gas chromatographyDetergent Formddehyde 甲醛(Formddehyde)常用作防腐剂。它是一种原生质毒物，接触后即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用，对皮肤有致敏作用。国家对洗洁精的生产、销售进行了严格管理，并明确规定洗洁精中禁止使用甲醛作为防腐剂1。微量甲醛可采用多种定量分析方法测定甲醛。主要方法有：分光光度法、气相色谱法、电化学分析法等”。有关洗洁精中甲醛含量测定方法，尚未颁布国家标准。本文建立了用 GC法测定洗洁精中甲醛的含量的方法，本方法最突出的优点是灵敏度高(检出限为 0.003g，分光光度法为0.041g)，准确可靠，且操作简单，使用方便，易于推广。 材料与方法 1.1 原理 甲醛在酸性条件下与2，4-二硝基苯肼(DNPH) 反应，生成稳定的2，4-二二硝基苯腙，用二硫化碳萃取后，经OV-1色谱柱分离，用氢火焰离 子化检测器测定，根据峰高进行定量分析、。 1.2 仪器与试剂 1.2.1 仪器 GC4000A 型色谱仪，分析之星数据处理机，振荡器。 1.2.2 试剂 CSz，0.05mol/L硫酸，蒸馏水，饱和KCL 溶液；2，4-DNPH饱和溶液：以2，4-DNPH为溶质，0.05mol/L硫酸为溶剂配置饱和溶液，定容至500ml，再加入少许 2，4- DNPH确保溶液饱和；1.00mg/ml 甲醛储备液：按文献1配制、标定和稀释；30.0ug/ml甲醛标准应用液：用蒸馏水将1.00mg/ ml 甲醛储备液稀释成 100mg/ml 甲醛溶液，再用2，4-DNPH饱和溶液稀释成30.Qug/ml甲醛标准应用液。 1.3 色谱条件 色谱柱 固定液 OV - 1，6201白色担体，1000mm×4mm 不锈钢柱；载气(N2) Nz 压力为 0.2MPa；检测室温度265℃，柱温 180℃，汽化室温度250℃；进样量 S1。 2 结果 2.1 标准曲线 吸取一定量的甲醛标准应用液用蒸馏水稀释，配制成分别吸取0，2，4，6，8ml的甲醛标准溶液(相当于0，60，120，180，24(g甲醛/管)置于25ml比色管中，用蒸馏水定容至 10ml，再加入5ml2，4-DNPH饱和溶液，在振荡器上振荡 3min ，加入 3ml CS 和2ml 饱和 KCl 溶液，振荡 3min，静置少许，吸取下层液体，过滤，用su1滤液进样。 得到的色谱图见图1，甲醛峰形尖锐，保留时间为 3.60min，而且不受其他成分干扰。以甲醛的质量(ug)对测得的峰高(cm)进行线性回归，得回归方程为Y=2.45 +0.063X(Y =99.97%)，线性范围为0.03ug~24Qg，检出限为 0.003ug。 图1 甲醛色谱图 2.2样品测定 称取质量为m(约10g)洗洁精至 50ml容量瓶，用蒸馏水定容至刻度，摇匀；吸取上液 5.00ml~10.0ml ，于25ml比色管中，加入5m 2，4-DNPH饱和溶液，在振荡器上振荡 3min；加入 3ml CS 和 2ml饱和 KCL 溶液 ，振荡 3min ；静置少许，待下层变得透亮，吸取下层液体过滤，得澄清滤液；取 su进样。从下式计算出样品中甲醛的含量：X=A×B/m 式中x为样品中甲醛的含量(g/g) ；A为从回归方程中求得的甲醛量(ug)；B为稀释倍数；m为样品取样量(g)。 2.3精密度测定 取同一样品6个按2.2步骤操作，结果详见表1。 表1料精密度测定数据(ug/g) 样品号 1 2 3 4 5 6 X S 甲醛含量28.9 29.7 30.2 30.4 31.0 30.1 30.1 0.71 RSD 为2.35%(n=6) 2.4回收率测定 在样品中加入一定量的甲醛标准应用液，按2.2法测定，结果详见表2。 表2回回收率测定结果 序号 加入量(ug) 回收量(ug) 回收率(%) 1 24.0 23.1 97.5 2 120.0 116.6 97.1 3 192.0 199.0 104.0 2.5 应用试验 用本法检测近10种品牌、不同规格包装的洗洁精，发现部分产品中含有甲醛，其检出值为 8.Qug/g~180g/g。国家有关部门应给予重视，并尽快制定测定洗洁精中甲醛含量的标准方法，以保障消授者的身体健康，也利于经常性卫生监督和监测工作。 3 讨论 3.1本试验前曾用聚乙二醇为固定液，直接测定洗洁精中甲醛易出现拖尾现象，后改用OV-1为固定液，且将甲醛与2，4-DNPH反应，生成稳定的2，4-二硝基苯腙，用二硫化碳洗脱后，甲醛峰形尖锐，干扰少，且无拖尾现象。 3.2色谱条件的选择采用不锈钢管柱，经反复试验，选定柱温180℃，检测室温度 265℃，汽化室温度250℃，载气压力为 0.2MP4，H， 压力为 0.07MPa ，空气压力为 0.12MPa ，在此条件下，甲醛衍生物可在较短的检测时间内出峰，保留时间约为 3.60min，其它杂质干扰小，精密度和线性关系好。 3.3用本方法测定洗洁精中的甲醛的含量，灵敏度高(检出限为 0.003g，分光光度法为0.04g)。 3.4样品测定时，在用振荡器振荡 3min 后，需加入2ml 饱和 KCL，因为经振荡后洗洁精中的表面活性剂将水相和有机相混合起来，导致甲醛无法完全萃 (下转第21页) 3.3辐照对医用器材的影响 在对一种医用器材选择辐照灭菌前，应考虑辐照对器材或器材组件材料稳定性的影响。因此本次实验所选用的医用台罩(聚乙烯PE和软性聚氯乙烯PVC组成)具有柔软性、密闭性和血液适合性等特点，是天然的辐照稳定材料，但会出现"发黄现象”，故在辐照灭菌前可用抗氧化剂和稳定剂防止发黄(如高分子量有机锡稳定剂可改善辐照稳定性)。 本次实验中，抗拉强度试验和封口剥离试验在辐照前后经配对T检验后，P均>0.05，说明辐照对产品无明显影响。在经最低辐照剂量后的加速老化实验中，在60℃(相对湿度 RH=80%)的环境中保存14天，相当于普通环境中保存360天，经检验，仍保持无菌状态，说明包装材料性能和密封性良好。因此，辐照对医用器材无明显影响。 3.4关于生物相容性问题 辐照后的物质是否有毒?对人体构成什么样的危害?这一问题是辐照灭菌能否推广应用的关键所在。通过在动物上进行实验，更好的模拟人体情况。皮内刺激和皮肤致敏实验并无变态等不良反应。因此，本次实验提示辐照与人体具有一定的生物相容性。 4总结 经辐照后，本产品包装材料性能良好，生物学实 (上接第17页) 取到有机相 CSz 中，干扰测定，而饱和 KCL 是强电解质，可破坏表面活性剂，使水相和有机相分开，使甲醛能够完全萃取。 4 结论 本方法灵敏度高，准确可靠，重现性好，且操作简单，使用方便，易于推广。为大批量洗洁精的甲醛 验均无不良反应。本产品投入临床使用后，一切正常，无不良反应发生。 ( 参考文献 ) ( 1刘德贵.医用乳胶手套辐射灭菌剂量的有效性确认 ) ( 2 ISO 11137 -1 Sterilization of medical devices- microbiologicalmethods- part 1：Estimation of population of microorganisms on products s ，1998 ) ( 3 ISO 11137. Steri l ization of health care product- requirements for validation and routine control- radiation sterilization Annex B dose setting methods for radiation sterilization s ，1995 ) ( 4 ISO 11137- 2 Sterilization of medical devices- microbiologicalmethods - part 2： Tests of sterility performed in the validation of a steril i zat i on process s ，1998 ) ( 5 Packaging for terminally steri l ized medical device ISO 11607，1997.02.15 ) ( 6Medical equipment sterilization ，packing ，specification ，operatingrequirement ，compatibility ，storage EN 868-1 ，1986 ) ( 7国际原子能机构(IAEA)一次性使用的医疗器械产品工业 辐射灭菌指南.钴-60-辐照 TEC DOC-539 维也纳 IEAE，1990 ) ( 8 李凤梅，等.确定电离辐射灭菌剂量方法的比较.中国 消毒学杂志，1993；10：75 ) ( 9 张同成，殷秋华，米志苏，等.一次性医疗用品的卫生管 理和监测(M).北京：原子能出版社，1989：116~141 ) ( 10 张承焱、张启耀.推进医用高分子材料的产业化，化工 新型材料，2002；30(11) ) ( 11 中华人民共和国国家标准 GB idt ISO 11137- 1995(E)- 医疗保健用品的灭菌-确认和常规控制要求-辐射灭菌 ) 含量测定及质量控制提供了一种高效、可靠的手段。 ( 参考文献 ) ( 1关婕.分光光度法测定洗涤剂中甲醛的含量.预防医学 文献信息，2002；008(003)：292~293 ) ( 2周芹.室内空气中甲醛的危害及测定方法.湖北化工， 2002；019(005)：47~48 ) ( 3 胡冠九，尹卫萍.室内空气中甲醛的测定方法.环境监 测管理与技术，2002；014(006)：12~13 )