农产品中氨基甲酸酯检测方案(柱后衍生装置)

分析结果 LC柱后衍生法分析氨基甲酸酯 摘要 采用含荧光检测器和柱后衍生系统的高效液相色谱仪检测氨基甲酸酯。 关键词LC蔬菜瓜果荧光检测器农药氨基甲酸酯 N-氨基甲酸酯类农药作为杀虫剂和除草剂被广泛使用，其在农产品中的残留也早已成为问题。2004年发布的我国农业标准NY/T 761中，柱分离后在线水解生成的甲胺进行荧光衍生的检测方法作为蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药多残留检测方法被采纳。 检测原理：N-氨基甲酸酯类化合物经反相色谱法分离，柱后在碱的条件下水分解生成甲胺。生成的甲胺与一级胺的荧光衍生化试剂O-苯二甲醛 (OPA)反应，进行较高灵敏度的荧光检测。 以下为采用岛津氨基甲酸酯柱后衍生系统，分析8种氨基甲酸酯类农药标准品的分析例，得到良好的重现性、线性和灵敏度。 仪器 Prominence LC-20A系统(含泵LC-20AD(低压梯度单元)、柱温箱 CTO-20A，，自动进样器 SIL-20A，检测器 RF-10AxL)， 色谱柱 Shim-pack VP-ODS (4.6mm*150mm，5um)，Shim-pack GVP-ODS (4.6mm*10mm)，氨基甲酸酯柱后衍生组件。 分析条件 流动相A (M1)：10%甲醇，流动相B(M2)：90%甲醇，流速：0.8mL/min，主温：50℃，色谱普： SHIM-PACK-VPODS(4.6mmI.D.x150mmL)，SHIM-PACK-GVPODS (4.6mmI.D.x10mmL) 梯度条件： Time (min) B% 0.01 1515.00 1540.00 7543.00 10050.00 10050.01 1563.00 stop 柱后衍生条件： -及衍生试剂：0.2%氢氧化钠水溶液，温度：100℃(CRB-6A)，流量： 0.4mL/min二级衍生试剂：使用稀释液(0.4%硼酸钠水溶液)配置，含100mg/950mL 邻苯二甲醛，2g/950mL 巯基乙醇，温度：50℃，流量： 0.4mL/min 检测波长： Ex 330nm Em 465nm， 进样量： 10pL。 图1 8种氨基甲酸酯标样色谱图 (100 ng/mL，10pL) 表1 氨基甲酸酯标样重现性 NO. 物质 RT(min) Area Height Mean RSD% (n=4) Mean RSD%(n=4) Mean RSD% (n=4) 1 Aldicarb sulfoxide(涕灭威亚砜) 5.58 0.15 132173 2.38 6304 1.83 2 Aldicarb suflone(涕灭威砜) 6.27 0.14 114763 2.77 5253 1.81 3 Methomyl(灭多威) 8.30 0.13 178140 1.47 8052 1.13 4 3-hydroxycarbofuran(3一羟基呋喃丹) 19.28 0.07 75697 1.72 3508 1.50 5 Aldicarb(涕灭威) 25.16 0.03 106842 1.54 5500 1.50 6 Carbofuran (克百威) 31.14 0.02 166801 1.44 9040 1.54 7 Carbaryl (甲萘威) 32.53 0.02 153419 2.26 8458 1.64 8 Isoprocarb(异丙威) 35.84 0.01 90551 2.09 5040 1.44 标样浓度 100 ng/mL， 进样量10pL，溶剂甲醇。 表2为标准曲线的相关参数 标样浓度分别为 0 ng/mL、10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、1000 ng/mL、10000 ng/mL，线性拟合、外标法制作标准曲线。 表2 标准曲线的相关参数 NO. 化合物 标准曲线方程Y=aX+b 线性相关系数 a(×10) b 1 Aldicarb sulfoxide(涕灭威亚砜) 8.19 -4.86 0.9999983 2 Aldicarb suflone(涕灭威砜) 8.88 -6.065 0.9999970 3 Methomyl (灭多威) 5.92 -4.01 0.9999983 4 3-hydroxycarbofuran(3一羟基呋喃丹) 13.76 -4.61 0.9999984 5 Aldicarb (弟灭威) 9.65 -6.01 0.9999970 6 Carbofuran (克百威) 12.96 -36.91 0.9999533 7 Carbaryl (甲萘威) 6.86 -2.69 0.9999985 8 Isoprocarb (异丙威) 11.72 -6.67 0.9999969 表3为氨基甲酸酯分析的信噪比 表 3 氨基甲酸酯信噪比 NO. 化合物 浓度 (ng/mL) 进样量 (uL) 保留时间(min) 峰面积 峰高 信噪比 (S/N) 1 Aldicarb sulfoxide(涕灭威亚砜) 10 10 5.55 12198 597 34 2 Aldicarb suflone(涕灭威砜) 10 10 6.26 13990 571 31 3 Methomyl (灭多威) 10 10 8.28 17737 786 42 4 3-hydroxycarbofuran(3一羟基呋喃丹) 10 10 19.26 5906 289 16 5 Aldicarb(涕灭威) 10 10 25.14 9718 510 26 6 Carbofuran(克百威) 10 10 31.12 16516 909 46 7 Carbaryl(甲萘威) 10 10 32.51 14727 822 41 8 Isoprocarb (异丙威) 10 10 35.82 7959 461 23 标样浓度 10ng/mL， 进样量10pL。