饮用水中有机污染物检测方案

现代预防医学2004年第31卷第3期 Modern Preventive Medicine，2004，Vol.31， No.3450 万方数据 间隔流动注射分析技术测定水中酚的实验研究 罗若荣，张红宇，邓辉萍 [摘要] 目的：为间隔流动注射分析仪在水中酚的测定分析研究中的应用提供试验依据。方法：对 Skalar SAN Plus 间隔流动注射分析仪的线性范围、精密度、加标回收率进行了测定。并对同一样品采用间隔流动注射分析仪和国国法手工测定其加标酚含量，进行了比较研究。结果： Skalar 间隔流动注射分析仪分析水中酚，工作曲线线性范围在1~40pg/L，最低检出浓度为1.0pg/L； 方法的精密度优良；平均回收率在98.6%~100.3%之间，精密度和回收率的相对标准偏差均<5%。与手工的国际方法比较差异无显著性。结论：该方法具有很高的精密度和准确性，方法稳定可靠。方法的性能参数符合国家卫生部《生活饮用水卫生规范》对方法的要求。在水质检测和评价中具有较好的应用价值。 [关键词] 间隔流动注射分析仪，水，酚 [中图分类号]R115 [文献标识码]A [文章编号]1003-8507(2004)03-0450-02 EXPERIMENTAL STUDY OF FLOW INJECTION ANALYSIS TECHNIQUE APPLICATION TO DETER-MINATION HYDROXYBENZENE IN WATER.LUO Ruo-rong， ZHANG Hong-yu， DENG Hui-ping， et al. Shenghen Center for Disease Control and Prevention， Shenzhen， 518020. Abstract： Objective： To provide a experimental basis for flow injection analysis application to determination hydroxyben-zene in water. Methods： Linearity， precision and spiking recoveries were determined. Comparison research was done on Flowinjection analysis and National Health Ministry accreditation method. Results： The results showed that the linearity range was1(40pg/L， and Method Detect Limit was 1.0pg/L， the range of average recovery was 98.6~100.3%， the RSD of precisionand recovery was totally less than 5%. No significant difference was showed between flow injection analysis and NationalHealth Ministry accreditaion method in determination performance. Conclusions： The Flow injection analysis application to de-termination hydroxybenzene in water will be a.good method since its good precision ， accuracy and stability as well as identicalto National Health Ministry criterion. Key words： Flow injection analysis； Hydroxybenzene； Water 我国卫生部在《生活饮用水卫生规范》中，将水质的挥发性酚类化合物作为水质评价的一个重要的指标。该方法规定用4-氨基安替比林氯仿萃取分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的挥发性酚类化合物。但该方法费时、操作过程复杂，尤其是当存在大量的待检测样品时，要求有更多的分析技术人员。我们在国内首次利用本实验室的仪器设备条件——Skalar间隔流动注射分析仪对水中酚进行了测定，目的是为该仪器在水中酚的测定分析研究中的应用提供试验依据。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 荷兰 Skalar 公司生产的 Skalar SAN Plus间隔流动注射分析仪。 1.1.2 所有试剂均为分析纯或以上试剂。 1.1.3 器皿和试管用硝酸泡12h以上，超纯水冲洗。 ( [作者单位]深圳市疾病预防控制中制，深圳，518020 ) ( [作者简介]罗若荣(1962~)，男，主管技师，从事水质和食品卫 生检验. ) 1.1.4 25%磷酸溶液。 1.1.5 缓冲原液 取NaH，PO：·2H20 3.95g用水稀释至250mL，4℃保存。 1.1.6 缓冲液 取 NaHPO、·12HO 50.26g或无水Na2HPO， 19.90g加水稀至至约950ml， 加入10ml缓冲原液，用1mol/L NaOH调 pH=10.0，用水稀释至1000 ml。1.1.7 0.13%4-氨基安替比林溶液，临用前配制。 1.1.8 0.15%铁氰化钾溶液，临用前配制。 1.1.9 0.1%硫酸铜磷酸溶液：称取1.0g硫酸铜，加入1mol/L 磷酸4ml，用水定容至1000 ml。 1.1.10 1 mol/L HCI溶液：作冲洗管道用。 1.1.11 酚标准使用液 使用国家标准物质研究中心生产的单成分溶液标准物质酚，编号GBW (E) 080241，标准值1000 mg/lL(以十酚计)，用0.1%硫酸铜磷酸溶液稀至100ug/L。制成：1.0；2.0；4.0；6.0；8.0；10.0；20.0 ug/L的标准系列。临用前配制。 1.2 分析方法 1.2.1 直接取样，浑浊水样过滤后再取。 1.2.2 间隔流动注射分析仪器参数：清洗时间120s；进样 时间100 s；流速 1.0 ml/min；起始有效峰值30DU；高度拒绝 10DU；数据处理Skalar Access 软件；滤光片波长：A505nm B 720 nm。 1.2.3 方法原理 检测酚含量基于以下原理：在pH10.0±0.2和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4一氨基安替比林形成红色的安替比林染料，比色定量。与我国卫生部在《生活饮用水卫生规范》中所阐述的原理相同。 2 结果与讨论 流动注射分析仪所做的工作曲线线性范围在1~40pg/L，最低检出浓度为1.0pg/L，校正曲线为y=4.44x-1.29，r==0.9992，工作曲线线性关系良好。符合《生活饮用水卫生规范》对方法的要求。 2.2 精密度测定 对2. 0pg/L 和 10.0pg/L的标准溶液分别进行6次平行测定。2.0pg/L定定结果的平均值为1.99pg/L，其相对标准偏差为4.73%；10.0pg/L的平均值为 10.04pg/L，其相对标准偏差为1.33%。符合《生活饮用水卫生规范》对方法的要求。说明方法精密度和稳定性良好(见表1)。 2.1 标准曲线及方法检出限 采用 Skalar SAN Plus 间隔 表1 间隔流动注射分析仪测定水中酚的精密度试验 溶液浓度 测定值 平均值 SD sc (pg/L) 1 2 3 4 5 6 (pg/L) (%) 2.0 2.12 1.89 1.95 2.08 1.91 2.03 1.99 0.094 4.73 10.0 10.23 9.91 9.98 10.02 10.14 10.05 10.04 0.133 1.33 2.3 回收率测定 在样品中加人酚标准液，加标浓度分别为5.0pg/L 和10.0pg/L，并分别进行6次的加标回收试验。结果表明，在5.0pg/L 的加标浓度下，6次结果的回收率范围是93.0%~ 105.2%，平均回收率98.6%；加标10.0pg/L，范围在96.5%~102.7%，平均回收率为100.3%(见表2)；回收率的相对标准偏差分别为4.7%和2.7%。说明方法回收率良好，方法的稳定性也良好。 样品含量 加标量 回收率 平均 SD rsd (ug/L) (pg/L) 1 2 3 4 5 6 回收率 0.0 5.0 99.2 93.0 102.4 105.2 95.0 96.6 98.6 4.6 4.7 0.0 10.0 102.7 98.5 99.2 96.5 103.5 101.3 100.3 2.7 2.7 2.4 方法比较 采用 Skalar 水质间隔流动注射分析仪，测定样品加标酚含量和国标法手工测定相比较，两种方法经配对t检验，结果差异无显著性 (P>0.05)，见表3. 表3 水质间隔流动分析和国标法手工对样品加标酚含量的比对试验 溶液浓度 pg/L 仪器法测定 国标手工法测定 P值 n=10 pg/L (n=10) rg/L (n=10) 2.0 1.95 2.04 ≥0.05 6.0 6.26 6.10 ≥0.05 10.0 10.18 10.31 ≥0.05 3 讨论 流动分析是1975年以来迅速发展的一种溶液分析及处理技术[2]，自其诞生以来，由于其具有自动化程度高、操作灵活等较强的特点，因此，迅速在环境监测分析、食品分析和冶金等行业得到广泛的应用。但在我国还只有有限的文献报道13.41.更未见将其应用于水中酚类化合物的检测分析。 本实验研究采用 Skalar 间隔流动注射分析仪分析水中酚，工作曲线线性范围在1~40pg/L，最低检出浓度为 1.0pg/L，低于我国卫生部《生活饮用水水质卫生规范》对挥发酚的限量标准要求(标准规定为2.0pg/L)，符合检测方法的要求；方法的精密度优良，重复测定的相对标准偏差小于5%；平均回收率在98.6%~100.3%之间，回收率的相对偏差小于5%。该方法具有很高的精密度和准确性，方法稳定可靠。由于其具有良好的稳定性，测定分析的自动化程度较高，大大提高了工作的效率，提高了准确度，降低了人工比色的操作误差。与国家标准方法比较，统计学无显著性差异，符合《生活饮用水卫生规范》对方法的要求，可用于水中酚含量的测定。 ( [参考文献] ) ( [1]中华人民共和国卫生部卫生法制与监督司，生活饮用水卫生规范 [S].2001年6月. ) ( [2]高志贤，晋晓勇，房彦军，流动注射分析技术及其在食品分析 中的应用[J].卫生研究，2003， V32 (1)： 78 - 80. ) ( [3]乐健，刘文英，安登魁，流动注射分析法在生物样品分析中的 应用 [ J].药学进展，1996，V20(2)：73-78. ) ( [4]王福昌，秦伟，章竹君.流动注射化学发光传感器测定抗坏血 酸 [J].分析化学，1997，25 ( 11)：1255-1258. ) ( [收稿日期]2004-02--12 )