二噁英和多氯联苯含量检测方法

话说1968年3月，日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡！经调查发现是饲料中毒，但因当时没有弄清毒物的来源，也就没有追究。然而，事情并没有就此完结，当年6-10月，有4家人因患原因不明的皮肤病到医院就诊，患者初期症状为痤疮样皮疹，指甲发黑，皮肤色素沉着，眼结膜充血等。此后几个月内，又陆续确诊了112个家庭325名患者，之后在全国各地仍不断出现。至1977年，因此病死亡人数达数万余人，1978年，确诊患者累计达1684人。? 上述文字描述的是什么事件呢？说到这里，相信不管是学渣还是学霸，但只要你是公共卫生科班出身，都想到了一个高大的不能再高大的名词-“世界八大公害事件”是的，不是世界第八大奇迹，它的名字不叫Great Wall，它是由多氯联苯引起的“日本米糠油事件”。那作为坛墨质检的一员小坛一定要先推荐自家的产品啦！*推荐自家多氯联苯产品！*点击小红盒图片即可进入坛墨小程序商城购买商品啦！? 下面小坛来给大家具体了解这个“幽灵”多氯联苯的诞生及种类PCBs最早是由德国科学家于1881年合成的，美国于1929年最先开始生产。多氯联苯由联苯苯环上的氢原子被氯取代而形成的，由于氯原子在联苯上取代的位置和数目的差异，理论上有10种同族物，209种同类异构体。常见的三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)......多氯联苯具有难溶于水、耐热、耐腐蚀等性能，因此广泛应用于绝缘油、可塑剂、涂料等生产过程中。然而随着多氯联苯的严重流失、进入环境后难以降解，导致PCBs的全球性污染，在造成一系列环境污染的恶性事件之后，多氯联苯被公认为世界八大环境污染的元凶之一。多氯联苯有多毒？科学家研究发现，那些生活在多氯联苯污 染地区的孩子大都免疫力低下，雄性和雌性荷尔 蒙激素的分泌也极不正常。另外，多氯联苯污染 严重的地方还有一种可怕的现象，新生人口会出 现男女比率失衡的状况。在安尼斯顿，已有约数 千名儿童患有脑部瘫痪以及肿瘤等病症。另外， 与多氯联苯有过“亲密接触”的人患有癌症的比 率大大高于其他人。据报道，安尼斯顿当地居民 的癌症发病率在美国高居第一位，尽管目前还没 有直接证据证明多氯联苯就是致癌的罪魁祸首。但美国卫生部门在对当地居民的体检中发现，一 些患有癌症居民的血液中，多氯联苯含量高达 70ppb，而正常人体血液中多氯联苯的含量应该为 0.5ppb。多氯联苯毒在哪里？人畜吃下多氯联苯（PCBs）后，被吸收的部分多蓄积在多脂肪的组织中，所以肝脏中的含量较高。PCBs可引起皮肤损害和肝脏损害等中毒症状。在全身中毒时，则表现嗜睡，全身无力，食欲不振，恶心，腹胀腹痛，黄疸，肝肿大等。严重者可发生急性肝坏死而致肝昏迷和肝肾综合症，甚至死亡。少量的PCBs并不会引起急性毒性，而是会慢慢的侵入人体。对于人体的伤害主要在肝、肾脏以及心脏。除了会破坏这些内脏的机能之外，还会缩小其体积，减轻重量。除此之外，还有贫血、骨髓发育不良、脱毛等症状。中持' 新`兴检测二噁英因为PCBs是脂溶性的，会不知不觉中融入身体里面，并且无法由人体代谢排出体外。表现在外的有颜面、颈部或是身体柔软部位出现疙瘩，或是类似青春痘的皮肤病、头晕目眩、手脚疼痛、四肢无力、水肿，或是指甲、眼白、齿龈、嘴唇、皮肤̷̷等处的黑色素沉淀，甚至融入细胞的DNA中，导致遗传因子紊乱，促使癌症的产生。监管部门对多氯联苯的规定在国内外多起多氯联苯事件危害之后，我国颁布了多项管控政策及相关的法律法规。对环境，食品和消费品中的多氯联苯，制定了多项检测标准。1、HJ 903-2017环境空气 多氯联苯的测定气相色谱法2、HJ 902-2017 环境空气 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法3、HJ 891-2017 固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法4、HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法5、HJ 715-2014 水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法6、GBT 20387 纺织品-多氯联苯的测定7、GB_T 34270-2017 饲料中多氯联苯与六氯苯的测定 气相色谱法8、GB 31604.39-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 食品接触用纸中多氯联苯的测定9、GB 5009.190-2014 食品安全国家标准 食品中指示性多氯联苯含量的测定? 历史上因这个“幽灵”都是大事件！1968年日本米糠油事件米糠油事件发生在 1968年3月的日本九州爱芝县一带。生产米糠油在脱臭的工艺中，使用多氯联苯作载体，由于生产的失误，致使米糠油中混入了多氯联苯，结果有1400人食用后中毒。4个月后，患者猛增到5000余人，并有16人无故丧生。这期间实际受害人在13000人以上，而且由于米糠油中的黑油做家禽饲料，造成数10万只鸡死去。这一事件的发生在当时震惊了世界。1979年台湾油症事件台湾彰化县溪湖镇一家名为“彰化油脂企业公司”的食用油厂在生产米糠油时，使用了日本的多氯联苯(PCBs)来对米糠油进行脱色和脱味。由于管理不善、管道渗漏，使PCBs渗入米糠油中，并受热后生成了多氯代二苯并呋喃(PCDFs)和其他氯化物，从而导致食用者中毒甚至死亡。经过追踪调查，患者中毒的途径系来自日常食用的米糠油，据统计，这次事件共造成近2000人中毒，53人死亡，证实这是与1968年日本米糠油事件时隔11年后的悲剧重演，被称为“台湾油症事件”。1986年加拿大PCBs泄露事件1986年4月13日，加拿大一辆卡车载着一台有高浓度多氯联苯液体的变压器去废物储存场，途中在经过安大略省北部的凯拉城附近时，有400多升PCBs从变压器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它车辆。美国安尼斯顿镇多氯联苯事件2002年2月22日，美国亚拉巴马州加兹登的 陪审团对著名跨国公司“孟山都”污染该州的一 个市镇案做出了判决，认定其罪名成立。从上个世纪30年代开始，孟山都公司开始在 生产过程中使用多氯联苯（PCBs）长达数十年之 久。1971年，孟山都公司在得知这种化学物质有 致癌作用后，在安尼斯顿的工厂曾经暂停多氯联 苯的生产。1979年，美国全面禁止使用这类化学 品。但在此期间，孟山都公司设在美国安尼斯顿 镇的化工厂，向当地的河流中倾倒了数百万磅含 有多氯联苯的废料，还有近5000吨含有多氯联苯 的化学废料被放置在垃圾处理厂，严重污染了小 镇的水源、土壤、空气以及居民健康。安尼斯顿镇的两万居民指控孟山都公司排放 的废料中含有多氯化联苯，严重污染了小镇的水 源和土壤，对当地两万多名居民的身体造成了严 重伤害。美国哥伦比亚广播公司在当地现场调查 时惊讶地报道，多氯联苯已将美国东南部的这个 小镇变成了一个“死亡之城”。2008年爱尔兰猪肉事件2008年12月6日一份研究报告显示，爱尔兰猪肉被严重污染，二噁英超标200倍，多氯联苯超标，此次危机共造成5亿欧元的损失。

传感器的结构及相关测试结果　　多氯联苯(PCBs)是一类典型的持久性有机污染物(POPs)。由于PCBs的生物富集性和高毒性，这类曾经发挥了巨大作用的化工产品也给人类和生态环境造成了巨大的危害。中科院合肥物质科学研究院固体物理研究所杨亚军博士利用银纳米“树枝晶”的表面增强拉曼散射效应，实现了对四氯联苯的快速、痕量检测。最近，该所李明涛博士后与孟国文研究员、尹志军副研究员及等离子体所黄青研究员合作，发明了一种新的能快速检测PCBs的表面光电压变化传感器。　　氧化锌半导体多孔材料在吸附PCBs前后会引起自身的表面光电压(SPV)变化。分析表明，在亚带隙单色光照射下，表面态电子的跃迁引起表面势的变化，产生SPV。而吸附在氧化锌表面的PCBs可以影响表面态电子的跃迁，导致SPV发生变化。例如，在500 nm单色光照射下，该传感器的SPV信号在吸附PCBs后会降低 并且SPV降低的幅度与PCBs的吸附量相关，在一定范围内二者呈线性关系。这样，通过简单测量表面光电压的变化就可以快速检测出PCBs的含量。　　基于上述原理，新开发的传感器结构非常简单，由两片导电玻璃和中间夹着的一薄层多孔氧化锌粉末构成(图A)。在光照面一侧的导电玻璃中间有一个小圆孔，是PCBs进入氧化锌粉末层的通道。通过锁相放大器与导电玻璃相连来测量其SPV。该系统的灵敏度较高，可以检测出微弱的SPV信号变化。之所以采用多孔氧化锌粉末，是为了增强对PCBs的富集作用，从而提高检测的灵敏度。由于该传感器在光照后几秒钟便可获得稳定的SPV信号(图B)，因而具有较短的分析时间，有望用于PCBs的快速检测。　　目前检测PCBs的常用方法是以色谱和质谱为基础的联用检测技术。然而，这些检测方法不仅过程复杂、耗时，且成本高，难以对痕量的PCBs进行实时在线监测。研究人员使用新开发的传感器对三氯联苯PCB29和五氯联苯PCB101两种多氯联苯进行了试验，结果发现其检测灵敏度可达10-6 M，分析时间不超过一分钟。这为构建快速检测PCBs(甚至其它POPs)的传感器提供了一条新途径，对于环境中POPs的快速痕量检测具有重要参考价值。　　相关成果申请了国家发明专利 撰写的论文发表在Langmuir 2010。该工作得到纳米研究重大科学研究计划、国家自然科学基金和中国博士后基金等资助。

2022年10月21日，欧盟委员会发布了法规(EU)2022/2002，修订了法规(EC)No 1881/2006的附件，该附件规定了食品中某些污染物的最高水平，包括二噁英和二噁英和类二噁英多氯联苯(PCB)的最高含量。　　2018年，欧洲食品安全局(ESFA)就曾经通过了一项关于饲料和食品中存在二噁英和类二噁英多氯联苯对动物和公众健康造成的风险的科学意见。欧洲食品安全署建议重新评估世界卫生组织 2005-TEFs (有毒等效因子)，其目的是在国际层面上统一二噁英和二噁英类化合物的TEFs。世界卫生组织对TEFs的审查预计将于2023年完成。与此同时，欧洲食品安全管理局在肉类和肉制品等食品中制定了二噁英和二噁英类多氯联苯的最高水平，并将现有的鸡蛋最高水平扩展到所有禽蛋，但鹅蛋、牛奶和乳制品除外。此外，甲壳类动物腹部肌肉的含量最高，而不仅仅是附属物的肌肉。　　此次，欧盟(EU)新发布的法规(EU)2022/2002修订变更详情见下表，本修正案将于2023年1月1日生效。（图源：沃特世公众号）　　这些变化意味着什么?　　欧盟成员国、第三国和食品经营者必须确保其产品符合有关食品中二噁英和类二噁英多氯联苯最高含量的新规定。就在2021年，食品安全国家标准审评委员会秘书处发布了《食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定(征求意见稿)》，我国对于食品中二噁英及其类似物检测的国家标准也呼之欲出。