二噁英和多氯联苯含量检测方法

本文使用高分辨双聚焦磁式质谱仪DFS（德国，不莱梅），TR-DIOXIN-5MS对沉积物和鱼肉组织中18种指示性和二恶英类多氯联苯的含量的检测方法进行了气相色谱质谱方法开发及条件优化。多氯联苯同系物共209种，对209种化合物都进行精确的定性定量比较困难，基于目前方法标准和市场检测项目的需求，我们选择18个多氯联苯单体进行双柱保留时间定性，和同位素稀释法二级内标法定量。净化方式选择多层硅胶柱净化。色谱柱选择：TR-DIOXIN-5MS 60*0.25mm*0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，RH12-ms 60m*0.25mmID，进样方式采用不分流进样，质谱分辨率R 10000（10% 峰谷定义）。实验表明：在高分辨双聚焦磁质谱分辨率R 10000的情况下，不同基质对不同单体的干扰还是非常复杂，同时要在色谱分离进行科学的选择和优化，才能避免不同样品带来的基质干扰，做到准确定性定量。优化后的色谱质谱方法完全适合沉积物和鱼肉组织中的多氯联苯的分析，结合同位素的二级内标法，经过标准参考物质的验证，能够带来准确的样品数据和低含量多氯联苯的准确检出。

本文使用高分辨双聚焦磁式质谱仪DFS（德国，不莱梅），TR-DIOXIN-5MS对沉积物和鱼肉组织中18种指示性和二恶英类多氯联苯的含量的检测方法进行了气相色谱质谱方法开发及条件优化。多氯联苯同系物共209种，对209种化合物都进行精确的定性定量比较困难，基于目前方法标准和市场检测项目的需求，我们选择18个多氯联苯单体进行双柱保留时间定性，和同位素稀释法二级内标法定量。净化方式选择多层硅胶柱净化。色谱柱选择：TR-DIOXIN-5MS 60*0.25mm*0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，RH12-ms 60m*0.25mmID，进样方式采用不分流进样，质谱分辨率R 10000（10% 峰谷定义）。实验表明：在高分辨双聚焦磁质谱分辨率R 10000的情况下，不同基质对不同单体的干扰还是非常复杂，同时要在色谱分离进行科学的选择和优化，才能避免不同样品带来的基质干扰，做到准确定性定量。优化后的色谱质谱方法完全适合沉积物和鱼肉组织中的多氯联苯的分析，结合同位素的二级内标法，经过标准参考物质的验证，能够带来准确的样品数据和低含量多氯联苯的准确检出。

本文介绍了一种气相色谱-三重四极杆质谱法（GC-MS/MS）测定动物源性食品中12种类二噁英-多氯联苯（DL-PCBs）的分析方法。参考GB5009.205-2024《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》标准，使用岛津GCMS-TQ8050 NX仪器结合BEIS离子源，使用PCBs Smart Database 数据库，建立12种DL-PCBs分析方法并进行检测，采用13C标记同位素内标法定量。结果表明，12种DL-PCBs分离良好，在标样浓度范围内（0.2~50 ng/mL）具有良好的线性（r2 0.999, RRF RSD%

应用Agilent 7000 三重串联四级杆GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同多氯联苯(PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物(dl-PCB) 的定量可低至pg TEQ/g 水平，对非二噁英类PCB 同系物(ndl-PCB) 的定量可低至1 ng/g，与GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论述了12 种dl-PCB 同系物——包括8 个单邻位取代PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和189）和4 个非邻位取代PCBs (# 77, 81, 126 和169)——以及6 种被称为“PCB 指示剂”的ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和180）的测定方法。

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2017年4月5日，欧盟委员会发布EU 2017/644号法规，制定食品中二噁英、二噁英类多氯联苯（PCBs）和非二噁英类多氯联苯取样和检测方法。法规指出，对于食品和饲料中的PCDD/Fs和二噁英类多氯联苯（dl-PCBs）含量是否满足欧盟法规的最高限值要求，可采用GC-MS/MS作为确认方法进行分析。此外，相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。

应用 Agilent 7000 三重串联四级杆 GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同 多氯联苯 (PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物 (dl-PCB) 的定量可低至 pg TEQ/g 水平，对非二噁英类 PCB 同系物 (ndlPCB) 的定量可低至 1 ng/g，与 GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论 述了 12 种 dl-PCB 同系物——包括 8 个单邻位取代 PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和 189）和 4 个非邻位取代 PCBs (# 77, 81, 126 和 169)——以及 6 种被称为 “PCB 指示剂”的 ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和 180）的测定方法。

多氯联苯（多氯联苯）是非极性有机氯物质，可溶于有机溶剂，油和脂肪，具有高度耐高温，耐酸碱特性，蒸气气压高，可远距离运输。这些化合物的分析已成为环境实验室的常规分析。尽管它在意大利的使用自80年代以来被禁止，但多氯联苯被认为是随处可见的具有持久性和生物累积性的污染物，并列入欧洲立法制定的特殊物质名列。它们在不同的非生物基质（污泥，土壤，沉积物）和对二恶英类同源物具有限制性的生物基质中能被积极观测到。

2017年4月5日，欧盟委员会发布EU 2017/644号法规，制定食品中二噁英、二噁英类多氯联苯（PCBs）和非二噁英类多氯联苯取样和检测方法。法规指出，对于食品和饲料中的PCDD/Fs和二噁英类多氯联苯（dl-PCBs）含量是否满足欧盟法规的最高限值要求，可采用GC-MS/MS作为确认方法进行分析。此外，相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。

鱼油直接进样用GC-ECD分析多氯联苯：使用带反吹的Deans Switch的结果前言鱼油含有大量的二十一碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（DHA），omega-3脂肪酸，这些成分被认为有益于健康。除了吃鱼之外，很多人在日常饮食中将鱼油作为补品食用。但是，鱼，特别是处于食物链高端的水产品，能够生物富集脂溶性污染物。多氯代二恶英（PCDD），多氯代苯并呋喃（PCDF）和多氯联苯（PCB）就是这样的污染物。所以，作为补品的鱼油要进行各种分析，包括测定卤代污染物。

多氯代二苯并-对-二噁英 (PCDD) 和多氯代二苯并呋喃 (PCDF) 为剧毒的持久性有机污染物 (POPs)。由于在复杂样品中二噁英同类物的含量通常处于超痕量水平，因此它们的分析具有极大的挑战性。本研究开发了一种气相色谱三重四极杆质谱(GC/MS/MS) 方法，用于分析 17 种 2,3,7,8-取代 PCDD/Fs 同类物。使用配备新型高效电子轰击电离源的 Agilent 7010 GC/MS/MS 进行分析，该离子源可实现痕量和超痕量分析物的高灵敏度检测，并提供可靠结果。焚烧是环境中二恶英的主要来源之一。因此，分析垃圾焚烧飞灰样品中的二恶英对于控制二恶英的排放具有重要意义。使用 GC/MS/MS 对浓度为2.1–32.6 pg (I-TEQ)/g的 6 个飞灰样品进行了分析。GC/MS/MS 结果与使用 GC/HRMS 获得的结果一致。通过对鱼组织有证标准物质进行五次进样分析，对该方法进行了验证。对于所有同类物，GC/MS/MS 分析获得的平均结果均在认证的参考值范围内。所有同类物的相对标准偏差 (RSD) 均小于 10.0%。因此，该 GC/MS/MS 方法可作为 GC/HRMS 方法的一种可行且经济的替代选择。

多氯联苯是一种重要的持久性有机污染。国家环保部已发布《水质多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》（征求意见稿），其中采用了盘式固相萃取方法来对水中低含量的多氯联苯进行快速富集萃取。LabTech Sepaths正是一种全自动多通道并行工作的盘式加柱式固相萃取利器。近日，该产品在江苏某市级环保监测部门实验室被用于水中多氯联苯的固相萃取检测，应用服务和检测结果均令用户满意。同时，充分验证了方法和该产品的适用性

应用 Agilent 7000 三重串联四级杆 GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同多氯联苯 (PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类PCB 同系物 (dl-PCB) 的定量可低至 pg TEQ/g 水平，对非二噁英类 PCB 同系物 (ndlPCB) 的定量可低至 1 ng/g，与 GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论述了 12 种 dl-PCB 同系物——包括 8 个单邻位取代 PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156,157, 167 和 189）和 4 个非邻位取代 PCBs (# 77, 81, 126 和 169)——以及 6 种被称为“PCB 指示剂”的 ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和 180）的测定方法。

本文采用 Agilent 7890B 气相色谱/5977B 单四极杆气质联用系统测定土壤样品中的多氯联苯 (PCB) 含量。文中所述样品前处理及仪器分析方法完全参照国家环境保护标准《土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 743-2015)。利用微波消解和加压快速溶剂萃取两种不同的提取方法，结合磺化净化法和弗罗里硅土净化法，对土壤样品进行提取与净化。该方法成功应用于土壤中 18 种PCB 化合物的分析测定，样品加标回收率和方法检测限分别为 68%-97% 和 0.25-0.58 μ g/kg，满足 HJ 743-2015 规定的 60-130% 和 0.4-0.6 μ g/kg 的要求。

本文采用 Agilent 7890B 气相色谱/5977B 单四极杆气质联用系统测定土壤样品中的多氯联苯 (PCB) 含量。文中所述样品前处理及仪器分析方法完全参照国家环境保护标准《土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》(HJ 743-2015)。利用微波消解和加压快速溶剂萃取两种不同的提取方法，结合磺化净化法和弗罗里硅土净化法，对土壤样品进行提取与净化。该方法成功应用于土壤中 18 种PCB 化合物的分析测定，样品加标回收率和方法检测限分别为 68%-97% 和 0.25-0.58 μ g/kg，满足 HJ 743-2015 规定的 60-130% 和 0.4-0.6μ g/kg 的要求。

自动热脱附解吸仪与GC-MS联用，测定烟花爆竹燃放后空气中多氯代二苯并－对－二噁英等有机挥发物的种类及含量。测定结果得到24种源污染物质。

多氯联苯（PCBs）是一类苯环上碳原子连接的氢被氯不同程度地取代的联苯化合物。自1881年首次成功合成多氯联苯，迄今为止，人工合成得多氯联苯类化合物已多达209种。多氯联苯极难溶于水，易溶于脂肪和有机溶剂，并且极难分解，因而能够在生物体脂肪中大量富集，进而对身体产生危害。虽然**商业上不再生产多氯联苯，但由于多氯联苯相当稳定且不易降解，在未来的很多年里，多氯联苯仍旧会长期存在于环境中。本实验参考HJ 715-2014.水质 多氯联苯的测定方法，简要介绍了水样品中多氯联苯萃取、浓缩到检测的一整套方法，使用了莱伯泰科Sepaths UP全自动固相萃取系统和MV-5多通道平行浓缩仪，实验方法简便、回收率稳定。

我国人均水资源严重不足，并且地表水受到严重的污染，随着社会经济的发展，人们对于水质越来越重视，广泛应用化学品多氯联苯严重威胁到地下水的水质。多氯联苯（PCBS）一类广泛存在于环境中的污染物，严重危害人类健康。PCBS存在各种水体中，其在水中含量低，种类多。固相萃取(SPE)作为一种新型的样品前处理技术已广泛应用于水中痕量有机污染物的富集浓缩，弥补了传统预处理方法费时、费力、溶剂用量大等不足，能更好地分离、富集待测有机物。本文参考方法《GB 5749-2006地下水质量标准》和《HJ715-2014水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》，简要描述了利用全自动固相萃取仪结合高效气相色谱-串联质谱联用检测水中多氯联苯。

中国环境保护标准HJ 743-2015 规定了测定了土壤和沉积物中多氯联苯的气质联用方法。该标准适用于土壤和沉积物中7 种指示性多氯联苯和12 种公平面多氯联苯的测定。本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS测定土壤中多氯联苯。参考HJ 743-2015 标准处理样品，试验采用外标法考察了7 种多氯联苯的线性，重现性，回收率和检出限，表明该仪器配置具有优异的检测性能，完全可以满足方法需要。

利用 Agilent 7890B GC 和 Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱的气质联用系统开发出一种 GC/MS/MS 方法，并全面验证动物饲料中多氯代二苯-对-二恶英 (PCDD)、多氯二苯并呋喃 (PCDF) 和多氯联苯 (PCB) 的监测方法，以满足欧盟法规 709/2014 的要求。尽管质量分析器的技术存在差异，但该系统的性能与之前欧盟法规所要求的分析平台 GC/HRMS 相似。

本文参考《HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法建立了利用全自动固相萃取仪（EXTRA）结合气相色谱-串联质谱联用（Gas Chromatography – Tandem Mass Spectrometry ，GC-MS/MS）检测沉积物中多氯联苯残留量的方法。在（1+1）丙酮-正己烷提取后，选用EXTRA全自动固相萃取仪，自动完成SPE柱活化、样品上样、淋洗、收集等步骤，收集液再氮吹浓缩、溶剂转换、定容后，用GC-MS/MS检测。

多氯联苯（PCB），在斯德哥尔摩公约中被认为是持久性有机污染物，在1979年被禁止后在美国就没有生产了。这些成分相对化学惰性,不容易分解,抗氧化,极微溶于水。被禁止之前,多氯联苯是广泛应用于封闭的系统,如变压器、电容器和传热流体。同时也用于粘合剂、涂料、增塑剂和加工油。从1930年到1977年,在美国生产的多氯联苯几乎完全来至于Monsanto公司，该公司为多氯联苯命名为Aroclor。其使用的命名方案一般是四个数字，前两个数字的数量表示碳的数量而最后两位数的代表氯的百分质量。比如Aroclor 1260(12碳和60%氯质量)其在1950年之前用于电气设备,接下来的20年一直使用的是Aroclor1242(12个碳和42%氯)，直到开始出产Aroclor1016后被取代。Aroclor 产品是以209种同系物的混合物的形式销售的。这使得分离和定量成为一个挑战。目前有两个主要的检测器用来检测分析这些成分，分别是质谱检测器（MS）和电子捕获检测器（ECD）。本文介绍了采用ECD对Aroclor1260和Aroclor1016中的PCB进行定性和定量。

参考《HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》标准，建立了利用全自动固相萃取仪结合气相色谱串联质谱联用法检测沉积物中多氯联苯的方法。样品用（1+1）丙酮-正己烷溶液萃取，铜粉脱硫，弗罗里硅土柱除杂净化，质谱检测器检测。结果表明回收率良好，重现性高。

二噁英类剧毒物质通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，属氯代含氧三环芳烃类化合物，包括75 种多氯代二苯并一对一二噁英和135种多氯代二苯并呋哺，缩写分别PCDDs/PCDFs。人类可能因摄取被污染食物，不断地将二噁英类物质富集在人体脂肪中，最终对人体产生严重影响。

本文参考《HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱/质谱法》，建立了利用全自动固相萃取仪（Fotector Plus）结合气相色谱/质谱检测沉积物中多氯联苯的方法。在100mL丙酮-正己烷（1+1），使用索氏抽提提取后，使用Auto EVA-08IR浓缩至1mL后 Fotector Plus全自动固相萃取仪净化，自动完成 SPE 柱活化、样品上样、淋洗、收集等步骤，收集液再氮吹浓缩、溶剂转换、定容后，用GC/MS检测。1. Auto EVA-08IR能够自动浓缩并红外定容，针的液面追随系统能够让你的浓缩过程省时、省气；2. Fotector Plus能够自动的完成整个固相萃取流程，从活化到上样，清洗样品瓶，洗脱一步到位，省时省事；3. Fotector Plus采用全自动操作，固相萃取过程中可以排除操作带来的误差，能够获得手动固相萃取无法达到的RSD水平；4. Fotector Plus 能够实现高通量处理，最多一天能够处理180个样品，真正为批量检测提供帮助；5. 利用Reeko Fotector Plus全自动固相萃取系统能够很好的重现《HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱/质谱法》，回收率与RSD符合HJ 743-2015的允许差要求，符合HJ 743-2015中对分析结果的质量控制的要求。

多氯联苯，通常简称PCBs，是12种优先控制的有机污染物之一，曾在世界范围内被广泛生产和使用。由于多氯联苯的物理、化学性质比较稳定，在使用过程中不易分解，因此大多数都被排放到环境中，环境中残留的多氯联苯通过挥发、扩散质流产生转移，污染大气、地表水体和地下水，并可通过生物富集和食物链使其在人体内富集，最终危害人体健康。因此，建立完善的土壤中多氯联苯监测分析方法，对了解和治理多氯联苯的污染现状具有重要的意义。微波萃取技术通过微波反应器发射微波能，使原料中的化学成分迅速溶出的技术。与传统提取方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、绿色环保、批处理量大等明显优势。本实验参考标准方法HJ743-2015、HJ922-2017，使用ETHOS UP微波萃取仪提取土壤和沉积物中的多氯联苯，可在40min内完成44个土壤样品的提取，SPE1000八通道全自动固相萃取净化，并用气质联用仪进行检测。

多氯代二苯并-对-二恶英/多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物（POPs），具有致癌、致畸、致突变”等特性，被国际癌症研究机构（IARC）列为一级致癌物（Group 1）。PCDD/Fs 广泛分布于各种环境介质中，其化学性质稳定，难以生物降解，且具有生物富集和放大能力。人体暴露的 PCDD/Fs90％以上来源于饮食摄入，其中 90%以上来源于动物源性食物[1]。因此，与食物和动物饲料相关的二恶英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注，如：2010-2011 年德国农场饲料二恶英污染事件导致近 4700 家农场被迫关闭，最终造成巨大经济损失。 早在 21 世纪初期，欧盟法规就制定了用于食品和动物饲料中 PCDD/Fs 和多氯联苯（PCBs）污染监控的采样和分析方法，并设定了污染物的最大限量标准。2014 年欧盟委员会第 589/2014号和 709/2014 法规首次将气相色谱-三重四级杆质谱法（GC-MS/MS）列为食品和饲料中PCDD/Fs 和 PCBs 的分析确认方法（confirmatory method），这表明 GC-MS/MS 不仅能够在超痕量污染物的筛查中发挥重要作用，而且在政府监控食物和饲料样品中 PCDD/Fs 和 PCBs 等方面承担更多角色。 本文介绍了基于岛津 GCMS-TQ8040 结合 Smart MRM 功能建立的食品和动物饲料中PCDD/Fs 的分析方法，并对实际食品和饲料样品进行了检测分析，结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱法（HRGC/HRMS）检测结果具有较好的一致性。 了解详情，敬请点击：http://pmo42817f.pic34.websiteonline.cn/upload/7g3t.pdf

多氯联苯（PCB）在斯德哥尔摩公约中被认为是持久性有机污染物。从1930年到1977年,在美国生产的多氯联苯几乎完全来至于Monsanto公司，该公司为多氯联苯命名为Aroclor。Aroclor产品都是以209种同系物的混合物的形式销售，这使得分离和定量成为一个挑战。目前有两个主要检测器用来检测分析这些成分，分别是质谱检测器（MS）和电子捕获检测器（ECD）。本文介绍了采用ECD对Aroclor1260和1016中的PCB进行定性和定量。

因此本实验参考了方法HJ 891-2016《固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》、GB 5083.5附录N《固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱法》和HJ 782-2016《固体废物 有机物的提取 加压流体萃取法》，简要介绍了使用睿科HPFE高通量加压流体萃取仪萃取固体废物中的多氯联苯、Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪净化，AutoEVA-20Plus全自动平行浓缩仪浓缩后用气相串联质谱进行检测的一套解决方案。