火花塞

黑龙江哈尔滨两加油站疑现“问题油”，商务局：已责令停业新京报 2020-08-13 21:06:00车辆抖动、车劲不足、发动机故障灯亮起，行驶一段距离后抛锚。今年7月底以来，黑龙江哈尔滨市多位车主反馈，因添加疑似“问题油”，车辆的氧传感器，三元催化器等多个重要部件受损，维修费用在几千至数万元不等。涉事油品来自于哈尔滨市淮南加油站与幸福石化加油站。据当地媒体报道，油品被检测出“硅”物质，系车用乙醇汽油国标中所规定的不得添加物。哈尔滨市市场监督部门完善相关材料后将移交给公安部门进行处理。汽车部件里的非正常白色积碳物。受访者供图两家加油站疑现“问题油”，曾因“劣质油”被处罚据车主孟先生介绍，7月26日晚间，他在“哈尔滨市淮南加油站”（以下简称淮南加油站）加上300元的95号汽油。据其透露，该加油站系当地一老板私营，加油站经常会有促销活动，“比如说现在中石油的价格是6.01元/升，私营加油站就能做到5.57元/升，并且有加满100元送30元的优惠。稍微便宜一点。”一个星期后，孟先生发现其车辆发动机故障灯时常亮起。在当地4S店检查后发现，车辆火花塞上和三元催化器内（安装在汽车排气系统中最重要的机外净化装置）出现“白垢”。上述4s店冯经理告诉新京报记者，汽油燃烧后零件内所产生的积淀物，正常情况应该是黑色的，这种白垢用清洗剂很难洗掉，推测很大可能是油品质量有问题。此后，当地又一名为“幸福石化”的加油站被曝出相同问题。疑似“问题油”以92号、93号、95号汽油居多，涉事车主的加油时间集中多在7月26日至7月31日。新京报记者检索国家企业信息公示系统发现，“幸福石化加油站”所属公司为“哈尔滨幸福石油化工有限公司”（以下简称幸福石化公司），公司法人代表为裴某焕，经营范围包括零售：汽油、柴油。同时，裴某焕还担任哈尔滨市淮南加油站的股东。两家公司曾因“劣质油”被行政处罚。2017年，幸福石化公司在产品中掺杂、掺假、以不合格产品冒充合格产品，被罚款25600元；16天后，淮南加油站因相同问题被行政处罚，并被责令停止销售，没收违法所得。2019年，淮南加油站再次因“其他违反产品质量管理规定的行为”被罚款。当地车主提供的汽车维修单据。受访者供图单人维修费用几千至数万不等，赔偿进展陷入僵局多位车主提到，其车辆因添加疑似问题汽油出现故障后，维修费用在几千元至数万元不等。车主刘女士提供的汽车修配单鉴定显示，因油品不好导致三元催化器堵塞，需要支付6057元的维修费用。此外，在当地车主组织的一个名为“淮河路加油站维修壹万以上”的微信群聊中，截至记者发稿前，群成员已有数百人。车主多次和“淮南加油站”工作人员沟通后，对方表示愿意提供赔偿。8月初，“淮南加油站”在其加油站办公室附近张贴通知，提示顾客需提供车坏零件、收据发票等证明，进行情况登记。车主陶女士提到，前段时间只有少数人拿到了赔偿现金，后续却变成了赔偿油票。据其提供的赔偿协议书显示，淮南加油站以油票方式向车主支付xx元作为赔偿；如果车主坚持以现金结算，将通过司法程序解决。“就好像我在餐馆吃坏肚子，但对方却不给我医药费，只给我下次去吃饭的代金券”，上述陶姓车主这样比喻。包括她在内的众多车主，均对该赔偿方案提出异议和不满。此外，“幸福石化加油站”给出的解决方案也受到车主质疑。据当地一车主提供的落款为“哈尔滨幸福石油化工有限公司”的书面材料显示，“该车在我站加油后发生故障，三元催化器已清洗完毕未更换，如半年之内发生问题，我站给予负责。”但在车主看来，清洗解决不了实质问题。一位车主提到，修配厂清洗了三元催化器，但车辆发动后依然抖动且故障灯亮起。只有将火花塞、三元催化器换新之后，车抖、没劲的症状才得到改善。“三元催化器属于比较贵的零部件，有的车更换这个起码要上万元。”据当地多位车主称，目前赔偿进展已近乎停滞，车主正协商维权方案。13日下午，新京报记者就此事咨询涉事两家加油站经理，均未获回应。涉事幸福石化加油站停业。受访者供图涉事油品中发现大量“硅”，系国标明确不得添加物针对此事，哈尔滨市商务局工作人员对新京报记者表示，目前道外区政府正全力进行调查，调查组已入住加油站附近酒店，对加油站油品质量安全问题进行全力督办。据当地媒体报道，哈尔滨市质检院在先前的两次质检中，按照《中华人民共和国国家标准》车用乙醇汽油技术要求和试验方法，发现完全符合要求。但在第三次委托给沈阳一质检院检测后发现，油样中掺杂硅，最多达79.93mg/kg。新京报记者搜索中国国家标准化管理委员会网站发现，目前我国现行的关于车用乙醇汽油调合组分油标准号为GB 22030-2017，其中明确表明，车用乙醇汽油调和组分油中不应含有任何可导致汽车无法正常运行的添加物和污染物，“不得人为加入甲缩醛、苯胺类以及含卤素、磷、硅等化合物”。另据公开资料显示，2010年5月，湖南岳阳某石化企业“问题汽油”致上千辆汽车火花塞堵塞，引发全市大修车。事故原因显示可能与“问题汽油”中的硅含量有关。8月13日下午，哈尔滨市商务局成品油市场监督管理处工作人员表示，现已收回涉事加油站营业执照并责令停业。对于涉事油品的来路疑点、涉事公司处理、后续巨额维修费用等问题，新京报记者多次致电哈尔滨市场监督管理和公安局等部门，截至记者发稿前，均未获回应。新京报记者 马明仁 实习生 王健编辑 左燕燕校对 柳宝庆

本文由标准由国家石油石化产品质量监督检验中心(广东) 闻环著，文章禁止任何形式的转载、摘录，违者必究。1、研究背景硅并非汽油的天然组分。车用汽油中即使含有低含量的硅，也可引起氧传感器失灵，含硅汽油经燃烧后生成二氧化硅，在发动机火花塞、三元催化转化器等形成沉积物，致使汽车发动机发生故障，出现抖动、熄火等问题。2007年，英国东南部数千辆汽车陷入“瘫痪”状态，后经英国贸易标准协会调查后确认，汽油中含有的硅元素是汽车抛锚的罪魁祸首。在国内，例如2010年5月岳阳中石化“问题汽油”致上千辆汽油火花塞堵塞事件，事故原因分析可能与硅含量异常有关。2015年3月贵州省黔东南市岑巩县苗冲和羊桥两个加油站同时发生“问题汽油”事件，问题汽油导致上百辆汽车熄火，火花塞布满灰白色沉积物、三元催化器受损。2020年7月黑龙江省哈尔滨市淮南加油站“问题汽油”原因追溯再次证明与硅有关。汽油硅来源追溯分为两种来源，一是来自炼油工艺，炼油厂焦化装置中使用的脱泡剂可能带来硅污染。2014至2015年我们实验室监测某炼厂多批次焦化汽油硅在1～5 mg/kg，焦化柴油和焦化蜡油中也存在低含量的硅。另一种来源则是采用含硅的废弃溶剂作为原料调和成品汽油，这种风险多发生在小型炼油企业或者社会调油企业。2、标准状况分析2013年世界燃油规范第五版中规定二类燃油要求硅含量不可察觉（1mg/kg）。我国现行的车用汽油国家标准GB 17930-2016中5.1条规定车用汽油中不得人为添加含硅化合物，但还没有做出限量规定。自2011年以来中石化等企业制定的外采汽油指标规定硅含量不大于3mg/kg。2021年北京市发布的车用汽油地方标准 DB11/238-2021首次引入了硅的限量指标“硅含量不大于2mg/kg”，并指定按GB/T 33647标准检测。2022年待发布的GB/T 22030-202X 《车用乙醇汽油调合组分油》也作了相同规定。石油产品中硅含量的测定通常分为两种，重质石油产品多采用干法灰化消解或微波消解前处理，再经ICP-OES或AA检测无机硅含量。例如IP 501-05和SH/T 0706检测重质燃料油中硅，采用铂金坩埚24小时熔融灰化前处理。轻质石油产品多采用ICP-OES或XRF直接进样法检测，主要用于检测有机硅化合物，减少和避免了样品的挥发损失，且试验操作简便快速。目前主要用于汽油硅含量的检测方法有ICP-OES法和WD-XRF法，相关的方法标准有GB/T 33647、GB/T 33465、ASTM D 7111和NB/SH/T 0993.其中GB/T 33647-2017方法是采用配有加氧装置的ICP-OES，雾化室冷却温度为-10℃。汽油样品经异辛烷稀释4倍后直接进入ICP-OES检测，推荐以六甲基二硅氧烷作为标准物质用异辛烷稀释配制硅标准溶液，外标法定量分析。适用于检测硅含量为（1～50）mg/kg的汽油样品。GB/T 33465-2016也是采用配有加氧装置的ICP-OES。汽油样品经煤油稀释4倍后直接进样分析，推荐以苯基三乙氧基硅烷作为标准物质用煤油稀释配制硅标准溶液，内标法定量分析。适用于检测硅含量为（1～1000）mg/kg的汽油样品。ASTM D 7111-16也是采用配有加氧装置的ICP-OES,直接进样分析，推荐以市售混合标准溶液（例如CANOSTAN公司S21+K标液）用煤油稀释配制硅标准溶液，内标法定量分析，适用于检测硅含量为（0.1～2.0）mg/kg的中间馏分油样品。NB/SH/T 0993-2019则是采用MWD-XRF法，汽油样品直接进样，推荐以八甲基环四硅氧烷作为标准物质，用异辛烷和甲苯混合溶剂稀释，外标法定量分析，适用于检测硅含量为（3～100）mg/kg的汽油样品。XRF仪器性能稳定，无需每次开机时做标准曲线，操作简单便捷，但是其灵敏度不及ICP-OES，不适合检测硅含量低于3mg/kg的汽油样品。2018年吴志鹏等报道采用ICP-OES法(GB/T33647)和MDW-XRF法进行汽油硅含量对比分析，结果表明硅含量低于50mg/kg情况下，MWD-XDF结果高于ICP-OES法，受仪器灵敏度，方法差异性影响。随着硅浓度增大，两种方法结果差异也越来越小。2020年章然等报道采用ICP-OES法(GB/T33465)和HF-XRF法进行对比分析，研究不同形态硅有机化合物对汽油硅结果影响。结果表明，对于硅含量为（1～1200）mg/kg的汽油样品，HF-XRF硅结果与理论值相差不大，而GB/T33465对六甲基硅醚等5种硅有机化合物的响应值明显高于理论值。HF-XRF不受硅化合物形态影响，在定量分析未知形态有机硅时更具优势。

岳阳一车主近日连续收到了这样三条短信——　　“近段时间，如果你的爱车出现指示灯亮、发动机发抖、发动机无力请尽快与4S店联系，我们将免费为你检测。”　　“如近期您的爱车使用了中石化93#汽油，请尽快与4S店联系，我们将免费为你检测。”　　“如您在4月29日至5月5日使用了中石化93#汽油，请到4S店进行检测。”　　湖南岳阳市，是中石化在湖南的主要炼油及相关生产基地。但近期，中石化当地加油站陷入“问题油”的风波中。　　5月25日《每日经济新闻》记者了解到，目前中石化方面已展开车辆故障受理，并对4月26日至5月10日期间到中石化岳阳加油站加油的车辆实施免费维修。　　受到波及车辆目前无法统计。记者走访发现，仅一家别克4S店等待维修的车辆就达1100部。但中石化岳阳分公司相关人士向《每日经济新闻》记者表示，检测显示油品没有问题。　　现场：“中标”车主涌入加油站　　“喂，你好，我这是加油站，这里形势非常紧张。我们的营业执照都被抢走了。”位于岳阳市长虹路路口的中石化长康加油站，该站站长电话中紧急向派出所报警。　　5月23日一早，长康加油站6台加油机上都贴着 “暂无油供应”的告示，但一波接一波的车辆还是涌进加油站。在一个工棚里，站长正在为厚厚的一叠“顾客投诉受理登记表”签署受理意见。工棚的玻璃窗上贴着另一则告示——“本站车辆故障受理时间为：上午：9：00~12：00 下午：14：30~17：30”。　　记者走进办公室时，不到10平方米的空间里，已聚集了二十余人。不少人围着加油站工作人员，告知自己的加油日期、进站路线、加油位置和车牌，并通过调取监控证明自己的加油记录，以获赔偿。　　一位车主向记者展示了 “顾客投诉受理登记表”，在“车辆症状”一栏，清晰注明着“车发抖、加速无力”。经过科长、站长签字和加油站盖章后，备注栏已写明：“本表一式两份，一份为加油站存根，另一份给顾客凭此单到维修点对车辆进行维修。”　　人群中，有人开始愤怒，开始争吵。于是出现了前述加油站打电话报警的一幕。　　长康加油站为中石化旗下岳阳兴长(000819，SZ)的加油站。岳阳兴长2010年年报显示，其第一大股东为中石化100%控股的中国石化集团资产经营管理有限公司，第二大股东湖南长炼兴长集团有限责任公司则隶属于中石化旗下的长岭炼化。　　但岳阳兴长相关人士指出，岳阳兴长在岳阳市区仅长康加油站等三家加油站，因为占比很小，还不至于影响业绩。　　《每日经济新闻》记者走访了岳阳市区里中石化、中石油和十余家民营加油站。除中石油和民营加油站外，占据岳阳市主要加油站市场份额的中石化加油站都展开受理“问题油”的工作，绝大部分中石化加油站甚至停止汽油供应。　　中石化岳阳分公司相关人士在接受《每日经济新闻》记者采访时承认，中石化发现并处理问题已十来天了，“有的车加了这油，确实有问题。我们很重视，向市里和省里都报告了。公司也在积极处理这个事情。”但他强调：“不是所有车加了这油都有反应”。　　4S店：待修车辆已排至7月　　目前，中石化岳阳各加油站受理“问题油”的时间范围多设定在4月26日至5月10日之间，还包括岳阳市下属的华容及汨罗等诸多县市。“十来天的时间，岳阳哪台车不多少要加上几次油的，而中石化加油站占据了绝大部分份额，我们预估至少有万台车受到影响。”一位不便具名的荣威车主表示。据公开资料显示，2008年，岳阳市社会车辆拥有量总计310395辆。　　中石化岳阳分公司的前述人士拒绝对受理“问题油”的具体时间范围作出解释，他同时表示在“多少车受损、赔付多少钱”问题上“也不知道”。　　有车主向记者表示，中石化始终未正面承认问题，“只有车主出现问题找到了加油站，他们才受理。由于没有公告和媒体报道，即使是当地车主，仍有很多人不知情。”　　《每日经济新闻》记者跟随岳阳一别克车主经历了从维修厂检查，到加油站申报，再到4S店预约索赔的全过程。　　5月23日，这位车主把车开到了维修厂。打开车前盖后，拔出火花塞。“中标了!”修车师傅指出原本该呈现自然铜锈色的火花塞说：“你看，顶端已经发白了，本来是该发黄发黑的，这确定有问题了。”　　“这可能与汽油中添加了物质有关。”修车师傅说，“火花塞”，“氧传感器”和“三元催化器”等最好都更换掉，油泵、油箱、油管等也要清洗，“一般症状是冷发动时车发抖，加速无力，油耗增加等问题，低端车还可能出现熄火的症状。”　　车主拿着加油发票，来到了岳阳市枫桥湖加油站。“顾客投诉受理登记表”经过签字盖章后，工作人员表示，拿这单子去4S店，就不用自己出维修的钱了。”记者注意到，枫桥湖加油站统计的“问题油”加油记录共有626条。　　该车主随后来到岳阳申湘汽车有限责任公司的别克4S店，这里早已排起了长龙。4S店店方人士表示，“仅别克一款车，10天来就已受理1100辆问题车，按每天修理20辆计，最快也要等到7月份才能修理完。”　　本报记者随后来到丰田4S店，该店工作人员表示，目前排单500辆，“费用大约要4000元。”　　《每日经济新闻》记者从中石化加油站获得的一份 “维修及送收油分组表”显示，中石化一共将大众、本田等39个汽车品牌分为19组，还确定了“油品回收联系人”。　　中石化：检测显示油品没问题　　中石化在湖南主要有三大公司，分别为中石化巴陵石化公司、长岭炼化和中石化湖南省分公司。前两者都地处岳阳，中石化岳阳巴陵石化公司主要生产石化产品，长岭炼化则是湖南的主要油品基地，中石化湖南省分公司及其下辖的各地市分公司则负责购油，向旗下加油站配送油品和对外销售。　　值得注意的是，在此次席卷岳阳的中石化加油站风波中，长岭炼化的加油站并未受波及。“在这里加油不用检查，绝对没问题。外面加了，就要去检查下。他们那个是中石化的油，他们不是从我们这拖的油。我们这是内部的油。”长岭炼化厂区的加油站人士表示。　　种种迹象显示，问题的环节可能源于中石化岳阳分公司。岳阳兴长年报显示，其2010年80%成品油采购来自于中石化岳阳分公司，约为7787万元。岳阳兴长有关人士透露，“五一”期间的油品也是从中石化岳阳分公司购进的。　　中石化岳阳分公司相关人士则向《每日经济新闻》记者指出，经过省市两级初步检测，“我们油品都是合格的。政府已经督促提取样品，送更高机构检测。”　　他指出，油品是统一配置的，“我们反正是上级统一配置过来，油从哪来，我也不好回答你。但油品到我们这里来每道都要经过检验，出问题后也有检查，还是没问题。”　　中石化岳阳分公司私下从外面买油的传闻，他给予了否认。“我们岳阳分公司接受统一配售计划，我们不可能从外面买油，我们没有这个权利进油。”　　“在我个人立场上看，到底是我们油的问题，还是车对我们油不适应。”上述人士表示，问题可能就集中在油品检测上，“有可能要涉及调整检测标准。”　　为何问题仅仅出在岳阳，而其他地方没有，上述人士表示他也无法解释。“正在组织专家查明，不会不了了之，肯定会对公众有个交代。”