恶性肿瘤严重危害人们的健康，据WHO统计，在全世界50多亿人口中平均每年 死于恶性肿瘤者达690万人，且数字还在逐年增加。因此，各国长期以来一直对肿瘤研究和抗肿瘤药物予以高度重视，在抗肿瘤药物的研究上，目前已取得了重大进展。本文以开发具有药用价值的化合物为目的，通过选择不同的中心金属和有机配体合成了未见文献报道的化合物。通过元素分析、IR光谱、NMR、EPR谱和单晶X-射线衍射对配合物进行了表征。深入研究了这些化合物的抗肿瘤活性，并首次应用流式细胞术方法研究了其抗肿瘤机制，主要结果如下： 1.合成并表征了钒多酸Na4Co(H2O)6V10O28·18H2O（简写为CoV10），用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构，其结构与已报导的[V10O28]6-类似，但在其抗衡离子中加入了Co2+，希望能使其生物活性有所提高。CoV10对人肝肿瘤细胞 （SMMC-7721）和卵巢肿瘤细胞（SK-OV-3）具有较高的抑制作用，实验条件 下高于对照物5-Fu；CoV10还能引起细胞周期的改变和细胞凋亡。CoV10的LD50是60.93 mg·kg-1，属于中等毒性药物。研究了CoV10与λ-DNA的相互作用，紫外光谱、循环伏安及黏度研究均表明CoV10与λ-DNA之间有一定的相互作用。 2.合成并表征了环戊二烯酮氧钒配合物（简写为CPD-VO），经元素分析、IR光谱和51V NMR确定了其组成和结构。在红外光谱中均可见V=O及相应基团的特征吸收峰。EPR谱证明了V在配合物中的价态。配合物对SMMC-7721和SK-OV-3也 具有较高的抑制作用，实验条件下高于对照物5-Fu；同样也能引起细胞周期的 改变和细胞凋亡。配合物的LD50是179.92 mg·kg-1，属于中等毒性药物。此外还研究了配合物与λ-DNA的相互作用，紫外光谱、循环伏安及黏度研究均表明配合物与λ-DNA之间有一定的相互作用。 3.合成并表征了二个β-二酮配合物，Mo(acac)2和Co(acac)2，用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构，由于前者晶体中两个acac螯合环扭曲，而后者两个acac螯合环位于同一个平面，致使二者的结构不一样。进一步研究了二者对SMMC-7721和SK-OV-3的体外抑瘤效应，两种物质均表现了一定的体外抗肿瘤活性，且 Co(acac)2的活性高于Mo(acac)2。研究二者与λ-DNA的作用时发现仅有Co(acac)2能与λ-DNA发生微弱的相互作用，而Mo(acac)2不能。

以玉米淀粉为主要原料,以N ,N2亚甲基双丙烯酰胺(MDAA) 为交联剂,采用反相乳液法制备淀粉微球. 其粒径为10～15μm ,玻璃化转变温度为188. 7～194. 7 ℃,并比较超声波处理对乳液及产物微球粒径的影响. 结果表明,以微球为修饰剂制备修饰碳糊电极(CMCPE) 、伏安法(CV) 研究显示微球对抗坏血酸有富集作用,这种富集作用可能与两者发生分子氢键缔合作用有关.

用线性扫描极谱法研究了西咪替丁的电化学行为。在0.16mol·L- 1Na2HPO4- KH2PO4 缓冲溶液( pH6.65)中, 西咪替丁于- 1.903V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附波, 其一次线性扫描极谱峰电流与西咪替丁浓度在4.0mg·L- 1-200.0mg·L- 1 范围内呈良好的线性关系, 相关系数r=0.9935(n=10), 检出限为2.0mg·L- 1。对80.0mg·L- 1 西咪替丁溶液进行6 次平行试验, RSD 为0.86%, 回收率在94.7%- 99.4% 之间。本方法操作简便、准确、结果重现性好, 可用于胶 囊中西咪替丁含量的测定。

　青霉素( Penicillin) 又名盘尼西林,青霉素G 的化学式为C16 H18 N2O4 S ,是一种高效、低毒、临床应用广泛的重要抗生素。它对革兰阳性细菌及某些革 兰阴性细菌有较强的抗生作用,金黄色葡萄球菌、肺炎球菌、淋球菌及链球菌等对其高度敏感;脑膜炎双球菌、白喉杆菌、破伤风杆菌及梅毒螺旋体也很敏 感。临床用于敏感菌引起的各种包急性感染,如肺炎、支气管炎、脑膜炎、心内膜炎、腹膜炎、败血症等。对青霉素含量的测定方法有碘量法、重量法[1 ] 、色谱法[2 ] 、荧光免疫法[3 ] 等。本文提出了用线性扫描极谱法测定青霉素的方法,该法操作简便快速、灵敏度高,重现性好,方法可用于药剂中青霉素的测定。

用线性扫描极谱法研究盐酸西替利嗪的电化学行为。在0.20mol/LHOAc- NaOAc(pH4.43)缓冲溶液中, 盐酸西替利嗪于- 1.74V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附波, 在1.6～24mg/L 范围内峰电流与其浓度呈良好的线性关系, 相关系 数r=0.9952,检出限为1.2mg/L。对4mg/L 盐酸西替利嗪溶液进行6 次平行试验, 相对标准偏差RSD 为0.62%, 回收率在98.6%～100.7%之间。该法可用于片剂中盐酸西替利嗪含量的方便准确测定。

研究了盐酸克伦特罗(CLB)在纳米CeO2 修饰碳糊电极上的电化学行为。结果表明: 在0110 mol·L - 1的HClO4 溶液中, CLB于+ 0140 V ( vs SCE)左右处产生1对准可逆的氧化还原峰。与裸碳糊电极相比,CLB在修饰电极上的电流响应明显增大, 据此建立了尿样中CLB 的微分脉冲伏安测定方法。线性范围为 510 ×10 - 9～610 ×10 - 6 mol·L - 1 ( r = 01998 2, n = 7) , 检出限为215 ×10 - 9 mol·L - 1 ( 3sb ) , 加标回收率为96%～104%。

　在KH2 PO42Na2HPO4 (pH 6124 ±011)支持电解质中, N 2(42硝基222苯氧基苯基) (尼美舒利, nimesu2lide)甲基磺酰胺产生1个催化氢波,峰电位Ep = - 1120 V ( vs. SCE) 。加入K2 S2O8后,该催化氢波被催化,峰电流增加约20倍,峰电位基本不变,产生1个较灵敏的平行催化氢波。其二阶导数峰峰电流i″p与尼美舒利浓度在410 ×10 - 7 ～810 ×10 - 6 mol/L范围内呈线性关系( r = 01988 6, n = 9) ,检出限为210 ×10 - 7 mol/L。该方法可用于药物制剂中尼美舒利含量的测定。

　应用方波溶出伏安法研究了芦丁在0. 1mol·L - 1 HAc2NaAc缓冲溶液中于玻碳电极上的电化学行为. 考察了溶液酸度、沉积电位、沉积时间等因素对芦丁方波溶出伏安行为的影响,优化了实验参数. 结果表明,在pH 3. 0的HAc2NaAc缓冲溶液中,芦丁在- 0. 46 V产生溶出峰,峰电流与芦丁的浓度在5. 0 ×10 - 8mol·L - 1 ～1. 0 ×10 - 6mol·L - 1范围内呈现良好的线性关系,相关系数0. 997 99,检测限1. 1 ×10 - 8mol·L - 1. 可用于药剂中芦丁含量的测定.

研究多巴胺在活化玻碳电极上的电化学行为，建立一种测定多巴胺的电化学分析方法。方法：玻碳电极在0.1mol.l-1磷酸盐缓冲液（PH=7）中活化，用循环伏安法研究DA的含量。结果：DA在活化玻碳电极上的循环伏安图具有一对氧化还原峰，峰电位分别为0.167V,0.217V(VSSCE)。与裸玻碳电极相比，该电极对DA的氧化具有良好的电催化作用。

用线性扫描极谱法研究琥乙红霉素的电化学行为,在011 mol·L21 KH2PO42Na2HPO4 缓冲溶液中(pH7146) ,琥乙红霉素于2116 V ( vs1SCE)处产生一灵敏的氢催化波,其峰电流与琥乙红霉素浓度在102800 mg·L21范围内呈良好的线性关系,相关系数r = 019959,检出限为715 mg·L21。对100 mg·L 21琥乙红霉素溶液进行6次平行试验, RSD为0153%。回收率在9812% 210019%之 间。该法可用于测定片剂中琥乙红霉素的含量。

用线性扫描极谱法研究琥乙红霉素的电化学行为,在011 mol·L21 KH2PO42Na2HPO4 缓冲溶液中(pH7146) ,琥乙红霉素于2116 V ( vs1SCE)处产生一灵敏的氢催化波,其峰电流与琥乙红霉素浓度在102800 mg·L21范围内呈良好的线性关系,相关系数r = 019959,检出限为715 mg·L21。对100 mg·L 21琥乙红霉素溶液进行6次平行试验, RSD为0153%。回收率在9812% 210019%之 间。该法可用于测定片剂中琥乙红霉素的含量。

研究了多壁碳纳米管/纳米二氧化钛- 聚苯胺载铂(CNT/nanoTiO2 - PAn - Pt)复合电极对葡萄糖的电催化氧化作用。以015 mol/L KOH水溶液为底液,采用微分脉冲法在- 015 - 012V电位区间扫描,在- 0133V( vs, SCE)附近产生的氧化电流峰灵敏度高且峰型好,故以此峰为定量峰。葡萄糖浓度在1125 ×10 - 2 ～ 110×10 - 5 mol/L与峰电流呈良好的线性关系,线性相关系数为0199881, 检出限为510 ×10 - 6mol/L。加入0106m mol/L的抗坏血酸或013m mol/L的尿酸(模拟人血成份)均不干扰葡萄糖的测定。该电极对模拟血液中葡萄糖的测定,结果令人满意。

姜黄中大约含有1% ～3%的姜黄素,用95%乙醇从姜黄中浸取姜黄素,超声场介入下浸取的浸取速率最快. 在0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液中(pH 3.3) ,姜黄素于玻碳电极上存在可逆的单电子转移过程,据此本实验首次建立了以线性扫描溶出伏安法检测姜黄素含量的新方法. 在-0.2V (vs SCE:饱和甘汞参比电极)电位下,含姜黄素的电解液于玻碳电极上经过富集,可得到一灵敏的氧化峰,峰电位Epa为+0.464V. 在最佳条件下,氧化峰峰电流Ip与姜黄素浓度在0.000000008～0.0000004 mol/L范围内呈线性关系,最低检出限为0.000000002 mol/L. 本法操作简单、快速、灵敏、准确,可用于药物中姜黄素含量的直接测定。

运用伏安法研究了吲哚美辛在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为。在0.1mol/L HAc2NaAc 缓冲溶液(pH 4. 5) 中, 吲哚美辛于0.91 V (vs . SCE)电位处有一个峰形很好的氧化峰。与裸玻碳电极相比, 吲哚美辛在修饰电极上的电位正移了约30mV , 峰电流增加了近10 倍, 表明该修饰电极对吲哚美辛有较强的电催化作用。搅拌条件下开路富集2 min , 氧化峰电流与吲哚美辛在0.00000055～0.000011mol/L 浓度范围内呈良好的线性关系, 检出限为0.00000011mol/L 。该方法可用于药剂中吲哚美辛的分析。

采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为及电极反应机理, 优化了测定盐酸阿霉素的各实验参数。结果表明, 在0.01 mol/L的HCl溶液中, 盐酸阿霉素在-0.40V处出现(vs.SCE) 一灵敏的还原峰, 峰电流与其溶液浓度在0.00000005～0.000001 mol/L ( r = 0.999) 和0.000001～0.00001mol/L ( r = 0.998) 范围内呈良好的线性关系, 检出限为0.00000001mol/L。并用循环伏安法研究了盐酸阿霉素的峰电流性质, 发现电极反应属于准可逆过程, 出现一对灵敏的氧化还原峰, 体系属准可逆吸附波。利用盐酸阿霉素在玻碳电极的电化学行为建立的分析方法可用于盐酸阿霉素的质量监控及药代动力学研究。