多金属氧酸盐(polyoxometallates,POMs)由于结构的多样性以及其在分子尺寸、表面电荷分布、氧化还原电位、极性、酸性、溶解性及热稳定性等方面高度可调的分子特性，在材料，磁学，催化，尤其是医药科学等领域都有着广泛而重要的应用。肿瘤一直是威胁人类健康的一大顽疾。研究表明，组蛋白去乙酰化酶抑制剂(histone deacetylaseinhibitors，HDACi)可以通过改变组蛋白或转录因子的乙酰化状态诱导肿瘤细胞生长、分化或凋亡，具有明显的抗肿瘤活性。本论文首次将多酸类药物用于HDACi的筛选，从近400种POMs化合物中筛选出了五类13种与已知HDACi具有相同作用效果的多金属氧酸盐化合物。 这五类POMs化合物分别是： 1.夹心型钨锗酸盐化合物PA-304 PA-312 PA-313 PA-315 PA-317； 2.三有机锡取代的钨锗酸盐化合物PA-320； 3.过渡金属连接二钛取代的Keggin型钨磷酸盐形成的化合物PA-324 PA-331 PA-332PA-330； 4.临床有机药物与Anderson型多阴离子形成的超分子化合物PA-301 PA-303； 5.含Ti的三聚杂多钨锗酸盐化合物PA-334。 实验中以PA-320为代表化合物，对其抗肿瘤活性做了初步的验证。 绿色荧光蛋白质粒报告基因的荧光照片显示PA-320可以诱导绿色荧光蛋白发光增强，且发光的强度要强于已知临床组蛋白去乙酰化酶抑制剂TSA的作用效果。直观的说明PA-320可以刺激p21基因表达增加。逆转录PCR(RT-PCR)和DNA电泳的结果证实，不同浓度的PA-320处理的细胞，其细胞中p21基因的表达量与用临床组蛋白去乙酰化酶抑制剂BUA处理细胞后的作用效果相同。说明PA-320有和临床HDACi相同的作用功效，可以刺激p21基因的表达增加。 据文献报道HDAC1对p21WAF1/CIP1基因的抑制作用最为显著。PA-320对瞬时转染的HDAC1-7的实验结果证实，在转染了HDAC1的同时加入一定浓度PA-320刺激后，p21WAF1/CIP1基因启动子报告基因的活性明显增强，HDAC1的活性明显受到抑制。瞬时转染HDAC实验证明多金属氧酸盐化合物PA-320可以很好的抑制HDAC的活性。MTT实验结果证实PA-320对Hela细胞，LNCaP细胞，293T细胞，SW620细胞四种癌细胞均有抑制作用。实验测得对四种癌细胞的IC50值分别为38.8679μg/ml，45.1477μg/ml，44.4783μg/ml和9.2771μg/ml。说明PA-320可以在相对较低的浓度下(＜10μg/ml)达到对SW620细胞的抑制。对Hela，LNCaP，293T细胞的抑制浓度在35-45μg/ml之间，相对以前文献报道的多酸药物对癌细胞的抑制浓度(＞100μg/ml)，PA-320的抑制浓度也是比较低的。说明PA-320对肿瘤细胞有很好的抑制效果。

利用控制酶的固定量和使用外层膜等手段,限制底物葡萄糖的扩散,制备了扩大响应线性范围的葡萄糖氧化酶电极. 考察了酶电极上酶的不同固定量及外层膜组成比对线性响应的影响. 结果显示:葡萄糖氧化酶的固定量20μg ,外层膜组成比V ( TMOS) ∶V (H2O) ∶V (甲醇) = 0. 1∶0. 1∶0. 5 时,制备的酶电极对葡萄糖响应的线性范围为8. 0 ×10 - 5～1. 2 ×10 - 2 mol/ L ,线性范围扩大了2～3 倍.

建立灵敏快速测定氯诺昔康的新方法。用线性单扫描极谱法实现快速测定。结果表明,在0. 06 mol/LHAc2NaAc (pH 4. 5 ±0. 1)缓冲溶液中,氯诺昔康于- 1. 25 V ( vs. SCE)处产生一灵敏的极谱催化氢波,其二阶导数峰电流与氯诺昔康浓度在4. 0 ×1028 ～ 6. 0 ×1026 mol/L范围内呈线性关系( r = 0. 9880, n = 10) ,检出限为2. 0×1028mol/L。该方法可用于药剂中氯诺昔康的测定。

　利用X射线微区分析, 对二氧化硅溶胶2凝胶包埋于普鲁士蓝修饰玻碳电极上的葡萄糖氧化酶的活性进行了分析; 以Ce (NO3 ) 3 为捕捉剂, 底物葡萄糖经葡萄糖氧化酶作用产生过氧化氢, 后者与捕捉剂反应生成沉淀于酶的活性部位。从X射线微区分析结果表明: 酶电极表面固定化酶的分布均匀, 且保存较高的酶活, 从微观的角度说明了酶电极的性能与酶电极表面酶活分布的关系。此法制备的葡萄糖氧化酶电极具有较高的灵敏度, 稳定性, 这与电化学测试结果是一致的。

用循环伏安法在玻碳电极表面电沉积了一层稳定的甲苯胺蓝聚合物膜,以此作为电子传递介体,结合多壁碳纳米管、壳聚糖(CHIT) 、葡萄糖氧化酶( GOD) 混合包埋制备出一种新型葡萄糖生物传感器. 实验结果显示,用此法制备的传感器对葡萄糖的线性响应范围为5. 0 ×10 - 6 ～2. 0 ×10 - 2 mol/ L ,线性相关系数为0. 996 9 ,检测限为1 ×10 - 6 ,响应时间为3. 2 s ,并具有抗尿酸、抗坏血酸等干扰的特点.

用水热法制备出具有特殊核桃状外表的纳米小球修饰在玻碳电极的表面,通过5′端巯基修饰的探针DNA 共价结合在CdS 层敏感层上形成共聚物,再与靶DNA 杂交,利用循环伏安法(CV) 和差分脉冲伏安法(DPV) 研究修饰电极的电化学行 为。修饰CdS 纳米颗粒的电极检测得到的DNA 杂交信号有明显的增强,峰电流强度值与靶DNA 浓度值的负对数具有较好的线性关系,信号增强的最大值在靶DNA 浓度为101μmol/ L 时得到。传感器灵敏度提高,检测下限可达1 pmol/ L 以下。

采用金属Cu ,Zn ,Ni 为“牺牲”阳极, 在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩甘氨酸Schiff 碱、22氨基吡啶的甲醇溶液中首次电解合成了Cu ( Ⅱ) ,Zn ( Ⅱ) ,Ni ( Ⅱ) 配合物. 利用元素分析、质谱、核磁、红外光谱、紫外光谱、热分析对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为ML. L′. nH2O[L = C9 H7NO3 , ( M = Cu ( Ⅱ) ,L′=CH3OH , n = 0 ; M = Zn ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) , L′= 22氨基吡啶n = 1) ] . 电合成Zn ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 配合物的电化学效率Ef 接近0. 5 mol ·F - 1 ,电极反应为2 电子反应, 电合成Cu ( Ⅱ) 配合物的电化学效率Ef 接近1. 0 mol ·F - 1 ,电极反应为1 电子反应,Schiff 碱配体均以三齿进行配位. Cu ( Ⅱ) 配合物中Cu ( Ⅱ) (L) L′/ Cu ( I) (L) L′电对的可逆半波电位Er1/ 2 为- 1. 225 V(vs SCE) .

采用电化学和接触角实验方法研究了硒代胱氨酸自组装膜修饰金电极(SeCys SAMs/Au)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)-硒代胱氨酸自组装复合膜修饰金电极(CTAB-SeCys SAMs/Au)的特性. 探讨了细胞色素c(Cyt c)在SeCys SAMs/Au 电极和CTAB-SeCys SAMs/Au 电极上的电化学行为. 实验证明SeCys 可促进Cyt c 在电极上的氧化还原反应, 加入CTAB 后其与SeCys 之间的协同作用可在Cyt c 与电极之间形成一个开放的通道,促进作用更加明显, 且在一定浓度范围内, 随CTAB 浓度(1×10-5-1×10-4 mol·L-1)的增大, Cyt c 在CTAB-SeCysSAMs/Au 电极上的氧化还原电流增大, 在接近临界胶束浓度处出现极大值. 在CTAB-SeCys SAMs/Au 电极上Cyt c 产生一对氧化还原峰, 其峰电位分别为0.305 和0.235 V, 其电化学过程受扩散控制. 光谱实验证实SeCys对Cyt c 电化学过程的促进作用是由于SeCys 与Cyt c 中赖氨酸残基的结合.

在pH = 4. 0 的Britton2Robinson (B2R) 缓冲体系中,应用循环伏安法、示差脉冲伏安法和紫外光谱法对大黄酚与牛血清白蛋白(BSA) 相互作用的电化学/ 光谱性质进行研究. 结果表明,二者结合生成了一种非电活性的超分子化合物.BSA 的存在导致大黄酚氧化还原峰电流降低,峰电位基本不变,峰电流的下降值同所加入的BSA 浓度在一定范围内呈线性关系. 线性范围为5. 0 ×10 - 6～1. 0 ×10 - 7 mol/ L ,检出限为3 ×10 - 7 mol/ L.

应用方波溶出伏安法研究了放线菌素D在KH2PO4-2Na2HPO4缓冲溶液中于金电极上的电化学行为以及酸度、预富集沉积电位、预富集沉积时间、方波频率、方波幅度、电位增量等的影响,优化测定参数,建立一种直接测定放线菌素D的电分析测定方法. 在0. 1～10. 0μmol/L浓度范围内,放线菌素D与其方波溶出伏安氧化峰电流呈良好的线性关系,相关系数0. 9991,检测限0.00000001mol/L.