电池行业的发展对电池检测技术提出了更高的要求，迫切需要高效智能 的检测设备。本课题目的是设计一种满足功能和精度要求的综合电化学工作 站。综合电化学工作站在电池检测中占有重要地位，它将恒电位仪、恒电流 仪和电化学交流阻抗分析仪有机地结合，既可以做三种基本功能的常规试 验，也可以做基于这三种基本功能的程式化试验。在试验中，既能检测电池 电压、电流、容量等基本参数，又能检测体现电池反应机理的交流阻抗参 数，从而完成对多种状态下电池参数的跟踪和分析。本文从结构设计的角度，对综合电化学工作站进行了研究。根据恒电位测量、恒电流测量、交流阻抗测量三种功能的工作原理和相应的性能指标，提出以DSP处理器为控制核心的硬件结构体系。在该设计方案下，进行了大量的硬件设计调试工作和软件设计调试工作。本文的内容包括以下三点： (1)电化学工作站的系统分析。详细分析了电化学工作站三种基本功能 的工作原理和性能指标，确定了电化学工作站的硬件系统结构—以DSP处 理器为整个系统的控制核心，实现对六个通道的电池测量和控制，以及将数 据送往PC机进行储存和处理。 (2)系统硬件设计。硬件设计主要集中在DSP电路板、接口电路板、 测量控制电路板的设计上。DSP电路负责发出控制信号和处理测量信号； 测量电路直接与被测对象相连接，实现具体测量、控制；接口电路是DSP 电路板与测量控制电路板之间的桥梁。从电路结构、芯片选型到最后布局， 将各个功能电路进行细化，分步骤设计。 (3)系统软件设计。结合系统工作特点和硬件结构，确定了软件总体架 构。重点研究了过采样滤波软件算法和快速傅立叶变换（FFT）测算交流阻 抗软件算法。

随着电池行业的迅猛发展，人们对电池检测技术提出了更高的要求，迫 切需要一种高效，能测量体现电池反应过程参数的检测设备。本课题目的在 于研发一种综合电化学工作站满足上述需求。 综合电化学工作站是一套完整的、数字化的、电化学体系的检测分析设 备。它把恒电位仪，恒电流仪和电化学交流阻抗分析仪有机地结合到一起， 既可以做常规的基本测试如动电位扫描、动电流扫描试验和电化学交流阻抗 测量，也可以做基于这三种基本试验的程式化试验，如恒电流充电-电化学 交流阻抗测量，电池寿命循环试验-电化学交流阻抗测量试验，从而完成多 种状态下电化学体系的参数跟踪和分析。它可以快捷、精确的检测电池的容 量、测量体现电池反应机理的交流阻抗参数。 本文以交流阻抗谱为理论依据，在既定电位范围、精度、分辨率和响应 速度等性能指标的要求下构建出上下位机多层次硬件体系结构，有针对性地 设计了下位机的接口电路板和测量电路板，并在此设计方案下进行了大量的 硬件功能调试，达到了预期的性能指标。本文的主要内容可概括为以下三点： (1)电化学工作站的功能原理研究与硬件系统设计。介绍了电化学工作 站的三种基本功能和性能指标，电化学交流阻抗测量的原理，并进而提出了 电化学工作站的硬件系统结构，构建了电化学工作站的硬件结构设计； (2)下位机的接口电路板和测量电路板设计，在设计中力图提高系统精 度、灵活性。实现对电池电压和电流的测量和控制功能，使工作站测量和控 制功能达到了功能多样化精确化，为电化学交流阻抗测量等功能实现打下基 础； (3)实验及误差分析。对电化学工作站的硬件测量和控制功能进行了实 验验证，分析了误差产生得原因，对固有误差进行了补偿，对不同幅值直流 信号和不同幅值、频率的交流信号进行测量，达到了精确测量的性能指标。

近几年来，由于聚曝吩衍生物在发光器件、光伏电池及场效应份等方而 潜在应用而备受关注。要使这类新型的光电聚合物材料走向实用化，还需要 一步的改善和提高它们的光电特性和效率。这些性能除了与材料本身的化学 构有关外，还与聚合物的物理形貌及分子形态有着密切的关系。Ll前聚合物 理形貌对光电特性的影响研究主要集中在导电性能方面，而对光学方而的研 较少。本论文分别用氧化聚合法和电化学聚合法合成和制备了聚{3一(2一甲软从苯 唆吩』薄膜和纳米线阵列，详细分析了它们的发光特性和机理。利用同步辐射 射线近边吸收技术(NEXAFS)，分析了不同电负性的取代基对聚咪吩电J气结 和分子取向的影响。取得的结果包括以下几个方面: (1)通过格氏反应合成了3一(2·甲氧基苯)唆吩，再用FeCI3作催化剂氧化合 了聚〔3一(2一甲氧基苯)唾吩』(PMP-Th)。热重分析表明聚合物在400℃刁‘ 现失重现象，具有较高热稳定性。聚合物的最大发光波长为687nln， 带较窄，是较好的近红外发光材料。X射线衍射技术证明聚合物内有微 区，这可能是由分子的局域有序排列造成的。 (2)以高纯铝为原料，分别在草酸溶液和硫酸溶液中，采用二次阳极钱化法 制备了孔洞高度有序的阳极氧化铝(AAO)模板。通过改变制各条件，获 了孔径在30tun一80nm，孔密度为一10’。孔/cm，的一系列氧化铝模板。用 上自制的不同孔径的多孔氧化铝为模板，采用循环伏安法，制备 PMP-Th的纳米线阵列，纳米线的直径与模板的孔径大小相当，纳米线 长度可通过控制电量来调控。结果证明循环伏安法电化学技术与模板 相结合是制备一维聚合物纳米阵列的有效方法，易于调控纳米线的长 和维度。 (3)分析研究了各种直径的PMP一Th纳米线阵列在由草酸溶液中制得的AA 模板中的发光特性，与PMP一Th薄膜的发光光谱相比，纳米线阵列的发 波长都有较大蓝移，强度显著增强。纳米线阵列的发光显示显著的尺 依赖性，随着AAO孔径由80lun减小到60nm，发光波长逐渐从58On 蓝移至560lun，当孔径从60nln减至40tun时，发光峰从56Onm红移 580tun。经过红外光谱分析和对分子环境的比较探讨发现发光潜的蓝移 摘要 由模板的孔洞限制效应引起的，小孔径中发光的红移是聚合物分子有序 取向使有效共辘程度增加带隙能降低导致的。结合聚合物薄膜和从O的 吸收光谱和光致发光激发谱，对光强增强的机理进行了探讨，认为光强 增强是由AAO与聚合物分子间的能量转移造成的，光强随孔径减小而降 低是给体的发光谱与受体的吸收谱搜盖度降低以及分子有序堆积使荧光 效率降低的结果。 (4)分别比较了PMP一Th纳米线阵列和聚(3一澳代唾吩)(PBr一Th)纳米线阵 列在硫酸溶液中制得的AAO(S-AAO)和草酸溶液中制得的从O (C一AAO)中的发光特性，发现PMP一Th纳米线阵列在S一AAO中的发光 峰位和强度的尺寸依赖性与C-AAO一致，说明PMP-Th线阵列在从O 的发光特性与AAO孔壁的化学环境无关，也进一步说明了PMP一Th纳米 与AAO之间没有化学反应。与PMP一Th在C.AAO和S一AAO中的发光特 性显著不同的是，PB卜Th纳米线在C.AAO和S一AAO中的发光强度相比 于薄膜PB卜Th的光强大大降低，这可能是PB卜Th分子在模板中的取向度 较高或者是PB卜Th与AAO有较复杂的相互作用造成的。与PMP一Th纳 米线相同的是PB卜Th在两种模板里的发光波长的尺寸依赖性是一致的。 因此对这一体系的研究还需要进一步的深入和扩展。 (5)利用同步辐射NEXAFS技术，分析了PMP一Th和PB卜Th的电子结构，通 过分析角分辨NEXAFS谱，确定了PMP一Th分子和PB卜Th分子在R片 电极上的分子取向:PB卜Th分子链“倾斜”于金属表面，而PMP-Th由于 甲氧基苯的位阻和电子效应的双重影响表现为无序。

在科技日新月异的今天，新材料的发展水平已经成为衡量一个国家高科技 水平和综合国力强弱的重要标志，化学镀是在材料领域中发展起来的一类新兴 技术，化学沉积钻基合金不需要电流，可在各种基体材料上沉积以及具有优异 的磁学性能，但它存在镀液稳定性差、沉积速度和均镀能力不理想等问题。由 于稀土元素在电镀、表面化学热处理中能有效提高镀液稳定性、沉积速度和渗 速，可以改善材料的可焊性、硬度和耐磨性等功能特性作用，所以展开了稀土 元素介入化学沉积钻基合金的尝试。 稀土元素介入化学沉积钻基合金是一个具有良好发展前景的研究方向，为 了加速其实际应用的步伐，对在试验过程中获得大量数据，以中文Visual FoxPro6.O为工具，开发出化学沉积数据库系统应用软件。该软件系统分别建 立了镀覆工艺、显微硬度和磁学性能三个数据库。以此为基础，开发了六个应 用模块，分别为文件管理模块、编辑处理模块、数据管理模块、图片管理模块、 打印管理模块、退出系统模块。通过该软件，我们可以方便的管理所有的试验 数据。 根据试验数据，用数值分析的方法进行数据处理，拟合出试验数据的近似 函数表达式。用正交表对基础配方进行分析，得到最佳配方，并进行相应方差 分析;用样条函数和最小二乘法分析镀覆工艺试验数据，绘制出三次样条函数 和三次近似多项式的图形，获得化学沉积速度最大时各因素浓度所在的区间。 本文的研究是对试验数据处理的一种探讨，为稀土化学沉积数据库系统的 建立探索出一条途径，为获得最佳的钻基合金镀层性能奠定了基础，具有较大 的理论和现实意义。

电容耦合非接触电导检测作为近几年新发展起来的一种电导检测技术，解 了传统的接触电导检测中敏感电极污染、分离电压干扰测定等问题。它具有结 简单，操作方便等特点。在毛细管电泳、毛细管离子色谱的应用中显示了其较 的应用潜能，测定的对象从最初的阴、阳小离子扩展到现在的中性分子和生物 分子。本论文根据非接触式检测器的原理，自行研制出了电容耦合非接触电导 测器，并以样品溶液验证了它的检测效能以及设计的合理性。 首先，根据检测池的几何模型，自行设计研制了低压电容耦合非接触电导 测器，系统考察了检测池结构(电极长度、电极间距)及交流激发频率及激发电压度对检测器性能的影响。在电极长度为5mm，电极间距2mm，激发频率25和激发电压20V时，检测器对K＋的检出限为0.05μmol/L。其次，研究了低压C4D在毛细管离子色谱中的应用。在优化实验条件下，Ba2＋、Na＋、Mg2＋、Li＋等五种离子在5分钟内全部分离，各离子检出限依次为00.03，0.04，0.1，0.08μmol/L。 第三，在低压C4D的基础上对检测器各部分（检测池结构、交流信号源及 号处理电路）进行改进，研制了高压电容耦合非接触电导检测器，系统考察了 极长度、电极间距、交流激发频率、激发电压幅度及反馈电阻的阻值对检测器 能的影响。在优化实验条件下，在20 mmol/L MES/His缓冲液中对K+的检测可 获得5×10-11mol/L的检出限。最后，研究了高压C4D检测器在毛细管离子色谱中的应用，讨论了在三种冲液中无机离子的分离情况。在优化条件下，K+、Ba2＋、Ca2+、Na＋、Mg2＋、等可在7分钟之内被检测，各离子的检出限在10-8 mol/L以下。

Schiff碱及其过渡金属配合物具有抗病毒、抑制细菌生长等生物活性。桥联多 核配合物的研究位于生命与材料科学的交汇点，特别是多核偶合体系的研究是设计分子材料的基础。具有酚氧桥基的多核配合物的研究已成为配位化学家关注的热点之一。3-羧基水杨醛胺类Schiff碱及其配合物已得到深入的研究，如果在3-羧基水杨醛上引入一个供电子甲基，则必将改变Schiff碱的碱性和配位场强，从而引起配合物性质的改变。鉴于以上原因，本文设计并合成了5-甲基-3-羧基水杨醛，并合成了它的二胺Schiff碱及其配合物，同时对这些化合物进行了结构表征和性质研究，主要内容如下： (1)通过自组装的方法得到了单核配合物Cu(OS)?H2O，其中H2OS为N,N’(双 水杨醛)缩邻苯二胺Schiff碱配体，并用元素分析、IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。结果表明该晶系属三方晶系，空间群R-3，晶胞参数：a＝ 3137.41(2)pm，b＝3137.4 1(2)pm，c＝918.100(10)pm，α＝90°，β＝90°，γ＝120°，Z=18，R1=0.0425，wR2＝0.1044，Cu原子位于轻微变形的平面四方场中并偏离其最小二乘平面0.80pm，并通过π-π堆积作用形成了雪花状结构。 (2)以3-羧基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱H3GS为配体，合成了单核配合物 Cu(HGS)?2H2O，用元素分析，IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。 结果表明该晶系属单斜晶系，空间群P2(1)/c，晶胞参数：a＝848.46(3)pm，b＝681.54(3)pm，c＝1967.16(8)pm，α＝90°，β＝95.8210(10)°，γ＝90°，Z=4，R1=0.0279，wR2＝0.0724，Cu原子位于轻微变形的四方锥场底心，底面被氮原子、酚氧原子、甘氨酸羧基的一个氧原子和一个水分子氧原子占据，而甘氨酸羧基的另一个氧原子占据相邻分子的锥顶，因而形成一维链状结构；合成了单核双聚配合物Na2[Cu2(GS)2]?2H2O，铜三核配合物Cu3(GS)2?5H2O和铜锌异三核配合物ZnCu2(GS)2?5H2O，并用元素分析，IR光谱，电子光谱和磁化率测定对配合物的组河南大学2003级无机化学专业硕士论文张武成和结构进行了表征，磁性测定表明，铜三核配合物的铜离子间存在较强的反铁磁性自旋交换作用。 (3)以N,N’-二(3-羧基水杨醛)缩环己二胺Schiff碱H4DS为配体，合成了双核配 合物Cu2DS?2H2O和Ni2DS?4H2O，用元素分析，IR光谱和1H NMR对配体的组成 及结构进行了表征，用循环伏安法测定了配合物Cu2DS?2H2O的电化学性质。 (4)合成了5-甲基-3-羧基水杨醛，并用元素分析，IR光谱，1H NMR和MS对 其组成和结构进行了表征，并用它与二胺反应得到三种Schiff碱配体：H4EMS(N,N’-二(5-甲基-3-羧基水杨醛)缩乙二胺Schiff碱)，H4TMS(N,N’-二(5-甲基-3-羧基水杨醛)缩丙二胺Schiff碱)，H4MEMS(N,N’-二(5-甲基-3-羧基水杨醛)缩1,2-丙二胺Schiff碱)，用元素分析，IR光谱，MS，1H NMR，13C NMR对其组成及结构进行了表征，并得到了6种双核配合物：Cu2EMS、Ni2EMS、Cu2TMS、Ni2TMS、Cu2MEMS、Ni2MEMS，用元素分析，IR光谱，紫外光谱研究了其组成及结构，并用热重分析和变温磁化率研究了其性质。 (5)合成了三元配合物[Cu(phen)(L-phe)0.75(CH3CH2OH)]ClO4，(其中phen为邻 菲咯啉，L-phe为L-α苯丙氨酸)，用元素分析，IR光谱，X射线单晶衍射测定了 其结构，结果表明：该晶系属单斜晶系，空间群P2(1)，晶胞参数：a＝584.92(2)pm，b＝2038.04(5)pm，c＝966.68(3)pm，α＝90°，β＝94.276(2)°，γ＝90°，Z=2，R1=0.0521，wR2＝0.1354，Cu原子位于变形的四方锥场底心并偏离其最小二乘平面23.08 pm；合成了Na[Cu(phen)(ssal)]?2.5H2O，Na[Cu(Nphen)(ssal)]?3H2O，(其中ssal为磺基水杨酸，Nphen为5-硝基邻菲咯啉)，用元素分析，IR光谱，紫外光谱表征了其组成及结构，用热重分析研究了其性质。

离子存储层（对电极层）是全固态电致变色器件的关键膜层，其作用是存储 和提供电致变色所需的离子，维持电荷平衡，因此要求它具有较大的离子存储能力，较好的离子存储稳定性及循环寿命，并且同电致变色材料同步致色时光学性能变化较小，其性能的好坏直接影响到整个器件的循环耐用性和光学对比度。在以a-WO3薄膜为电致变色层的灵巧窗中，弱阴极致色的V2O5薄膜是最具有 实用价值的候选锂离子存储材料之一，它具有半导体特性和层状结构，有利于离子传输，在聚合物电解质中化学性能稳定，具有较大的电荷储存密度，光学性质不明显依赖于注入的离子和电子浓度。但是目前要使其真正进入实际应用还需进一步提高薄膜的离子存储能力，优化制备工艺参数和对薄膜进行合理掺杂是两种有效提高薄膜性能的方法。实验采用射频磁控反应溅射技术在ITO玻璃基片上沉积固态V2O5和V2O5:Ni薄膜，文中介绍了薄膜的离子存储及溅射掺杂机理，并通过X射线衍射、X射线光电子能谱、紫外-可见光分度计和标准三电极法分别研究薄膜的结构、组成、光学及电化学性能，主要讨论氧分量、溅射功率、溅射温度等工艺参数以及Ni掺杂参数对薄膜的结构和性能的影响。研究表明：室温下用射频磁控反应溅射技术制备的V2O5和V2O5:Ni薄膜为非晶态，少量Ni掺杂不会改变薄膜的非晶态结构，在Li离子注入/退出过程中表现出良好的离子存储特性；较低的氧分量和溅射温度有助于提高薄膜的半导体特性及离子存储特性，在一定范围内提高溅射功率，可有效提高薄膜的离子存储能力及伏安循环特性；而V2O5薄膜掺杂Ni之后，非晶态的趋势稍强于纯V2O5薄膜，结构的微弱变化导致了V2O5:Ni薄膜具有更好的离子存储特性；掺杂工艺对薄膜的电化学性能影响较为复杂，主要与相对掺杂量和掺杂方式有关，当相对掺杂量处于有效掺杂范围和最佳值附近时，掺杂越均匀，薄膜的综合性能越好，同时掺 杂次数也存在一个最佳值。

未经过表面处理的碳纤维表面能低，约为2.7×10-3N/m，表面呈现憎液性，缺 乏有化学活性的官能团，限制了碳纤维作为电极材料的应用。70年代中期发展起来的化学修饰电极(Chemically Modified Electrode，简称CME)，为碳纤维电极的制备提供了新的思路。它是通过在电极表面进行分子设计，将具有优良特性的分子、离子、聚合物固定在电极表面，改变电极和电解液界面的微结构，使电极具有良好的电催化性能。CME丰富了电极材料，为直接氧化处理有机物开辟出新的途径。本文通过实验发现：采用0.5mol L-1磷酸溶液，2.0A/g的电流密度，通电5min电化学氧化处理的碳纤维为最佳方案。氧化处理后碳纤维接触角下降了约16o，表面能增加了近9倍，与环氧树脂基体粘接性能提高了33%，电化学响应明显改善。这些实验说明了电化学氧化改性是有效的手段，它使得碳纤维表面接上了数量丰富的活性官能团。通过红外光谱确定碳纤维表面接上的活性官能团主要为内酯基、羧基和羟基。系统讨论了未处理碳纤维在无机酸、无机盐和碱溶液中的电化学性质，表明碳纤维在酸性溶液中氧化最剧烈，中性溶液中的氧化较弱，碱性溶液的变化几乎可以忽略，说明选取磷酸电化学氧化碳纤维是合理的途径。分析了处理后碳纤维的电化学行为，0.5V氧化峰反映出纤维表面一些化学键发生了断裂，表面活性碳原子增加，表面已有的一些官能团被进一步氧化；0.19V氧化峰是纤维表面活性碳原子和吸附的氢氧根离子发生电化学氧化所致。实验还发现，处理后的碳纤维对电极分析标准溶液K4Fe(CN)6加KCl混合溶液、FeSO4加HClO4混合溶液有良好的电化学响应，是适合作为电化学分析的电极。将处理后的碳纤维和碳纳米管电极应用于水溶液中低浓度苯酚(低于5m mol L-1)的检测和氧化处理，发现碳纤维和碳纳米管电极可以在较低的电位(1.0VvsSCE)实现连续氧化，能克服电极吸附。恒电位氧化显示，碳纤维在1200s内保持了电极活性，能有效降低水溶液中的苯酚含量；碳纳米管电极在6000s之后仍然能保持活性，能逐渐将苯酚氧化直到完全清除。分析苯酚的氧化路径显示，苯酚被直接氧化为CO2，避免了二次污染，这证明了碳纤维和碳纳米管作为电极材料，在对污水中苯酚处理方面有应用前景。

在0. 03 mol/L (Bu4N)Br的乙醇溶液中, 电解钛片4 h, 然后电解铅片2 h, 每隔30 min加入0. 1 mL乙酰丙酮, 制得铅、钛金属醇盐. 采用红外、拉曼光谱测试结果表明, 纳米PbTiO3前驱体结构中含有acac2(乙酰丙酮基) , 可以有效克服团聚现象. 经差热2热重分析、X射线衍射、电子透射显微镜测试表明, 凝胶经乙醇洗涤、真空干燥24 h后粒径为10 nm;700 ℃煅烧2 h制得纳米PbTiO3 粉体, 粒径在10～15 nm.

钛酸镁是一种优良的微波介质材料9":8;& 以钛酸镁为主晶相制作的谐振器’ 滤波器在通信产业中获得广泛的应用9!<%;" 目前$制备这类粉体的方法有固相 反应法’气相淀积法’溶液法等" 如何减少这些方法获得的=5>?@8中的=5>?*@% 含量$成为常规工艺要研究的难题之一"现普遍认为$ 金属醇

在(Bu4N)Br 浓度为0103mol/L 的乙醇溶液中,电解钛片4h ,然后电解铅片2h ,每隔30min 加入011mL 乙酰丙酮,制得铅、钛金属醇盐,然后采用红外、拉曼光谱等测试技术对其进行了表征,纳米PbTiO3 前驱体结构为PbTi (OCH2CH3 ) (62y)2(acac) y (acac 为乙酰丙酮基) 。研究了水解温度、水解酸度、产物浓度、凝胶时间对前驱体水解的影响,当电解液在pH815、温度40 ℃直接水解时,产率达90 %以上。真空干燥24h 后得到纳米PbTiO3 干凝胶,经X2射线衍射、电子透射显微镜测试,粉体粒径为10nm。

研究了有机添加剂在酸性电镀铜工艺中的作用和效果,并与使用较多的2种国内和国外染料体系酸铜添加剂的阴极极化曲线、镀液的深镀能力、镀层表面形貌作了对比。结果表明,本研究所用的无染料酸铜有机添加剂深镀能力、铜镀层光亮面积与国外添加剂基本相当。其阴极极化曲线也与国外酸铜添加剂的阴极极化曲线形状相似,峰值电位和峰值电流密度相近,极化值近乎相等。 　　

通过XRD 和循环伏安法研究了添加钙对氢氧化镍结构和电化学性能的影响。 其中钙是以离子的形式对氢氧化镍掺杂。结果表明：添加了钙的氢氧化镍的晶粒尺寸变小，比表面积增加，晶体缺陷和畸变增多，提高了质子的传递能力和活性物质的利用率，其中以共沉淀方式添加１％钙的氢氧化镍电极的电化学性能最佳。

MoO3 和CoO 混合物与NH3 通过程序升温反应,运用XRD 和SEM 对氮化产物———电极材料进行表征和表面形貌研究。结果表明氮化产物中有Co3N 的生成,添加CoO 后,电极成膜物质的晶粒规整化程度提高,生成了γ2Mo2N 纳米级的晶体。 γ2Mo2N 及其复合电极循环伏安法测量表明,复合电极具有较好的稳定性和重现性。相同条件下,复合电极比电容是未加添加剂的2 倍,工作电势拓宽013V。

采用电化学方法将噻吩衍生物[ 32(22甲氧基苯) 噻吩和32溴代噻吩]聚合沉积到Pt 片上,利用同步辐射光源采集聚噻吩衍生物中C 的近边X 射线吸收精细结构(NEXAFS) 谱,以特征吸收峰强度对光的入射角度的依赖性为判据,实验证明了聚噻吩衍生物分子在金属表面的分子取向. 由于噻吩环上取代基团电负性的差异,分子在衬底表面的取向有所不同:聚32(22甲氧基苯) 噻吩无序的堆积在Pt 表面,聚32溴代噻吩倾斜于金属Pt 表面.

　利用浸渍法在铝合金上获得了金黄色的稀土转化膜,确定了成膜的最佳工艺条件。利用盐水浸渍试验评价了膜的耐蚀性能,并和传统的钝化膜及阳极氧化膜进行了比较。结果表明:稀土转化膜的耐蚀性能优于含铬转化膜和阳极氧化膜。利 用电化学方法研究了稀土转化膜的耐蚀机理;扫描电镜观察了膜的微观形态;X 衍射测试证明稀土转化膜含有铈的氧化物和氢氧化物。稀土转化膜工艺简单,对环境无污染,膜的耐蚀性强,具有一定的应用前景。

探讨了电化学方法在Al 基体上沉积聚苯胺膜的控制工艺, 研究了聚苯胺膜的耐蚀性。结果表明, Al 基体上沉积一层Ni 后, 可用电化学方法沉积聚苯胺膜。循环伏安法的扫描电位上限、恒电流法的电流密度、恒电位法的电位范围和电解质的酸度均影响苯胺的聚合速度和聚苯胺膜的物理性能。动电位极化曲线表明, 在0.5 mol/LNaCl 溶液中, 用各种电化学方法沉积聚苯胺膜的Al 样品, 其点腐蚀电位比无膜时有所升高。Al 基体表面覆盖导电聚苯胺膜以后, 其耐蚀性能得到提高。

　为了扩大铝阳极的应用范围,采用添加剂来降低其腐蚀速度,同时活化铝阳极。用塔菲尔曲线、线性扫描伏安法、恒电流放电等方法,研究了在4 mol/L KOH溶液中,NaAlO2 及添加剂NaF对铝(99. 999%)阳极电化学性能的影响。结果表明: NaAlO2 对铝阳极有害, NaAlO2 的浓度不要超过3 mol/L;但添加50 mmol/L NaF在3. 5 mol/L NaAlO2 + 4 mol/L KOH中,则铝的腐蚀电流密度 由23. 7 mA / cm2降低到20. 8 mA / cm2 ,电极电位由- 0. 75 V负移到- 1. 50 V,开路电位由- 1. 64 V负移到- 1. 68 V,电位滞后时间缩短,基本上恢复到铝在4 mol/L KOH溶液中的电化学性能。

　在弱酸性条件下, 以邻氨基酚为单体交联剂, 米托蒽醌为模板分子, 用循环伏安法电聚合成米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器. 该传感器对米托蒽醌具有良好的选择性和敏感度, 米托蒽醌浓度分别在313 ×10 - 7 ～110 ×10 - 5 mol /L及110 ×10 - 5 ～510 ×10 - 5 mol/L范围内与峰电流减小量呈线性关系, 检测下限为116 ×10 - 7 mol/L, 同时对分子印迹膜的结构和性能进行了研究.

研究在酸性条件下,恒电位制备的不同基体电极的普鲁士蓝( PB) 修饰电极,并通过循环伏安实验及计时电流实验,考察了制备的电极的电化学性质、酸碱稳定性及对H2O2 的响应特性,特别是与裸铂电极对H2O2 响应的选择性进行了比较. 研究结果表明:制备的PB 修饰电极在pH 小于8 的介质中是稳定的,在- 50 mV 对H2O2 表现出高灵敏电催化还原性,与裸铂电极比较,抗抗坏血酸干扰性强,选择性高.

采用循环伏安法对酵母核糖核酸与中性红的相互作用进行了研究。NR在玻碳电极上有一对氧化还原峰, 加入yRNA后, 氧化还原峰电流降低, 但没有新的氧化还原峰出现, 表明NR与yRNA发生了较强的相互作用, 紫外光谱进一步证实该作用方式为静电作用。求得NR与yRNA的结合比为1 ∶2, 建立了一种间接检测酵母核糖核酸的电化学方法, 检测范围为510 ×10 - 3 ～0125 g/L, 检出限达110 ×10 - 5 g/L。

在C[(Bu4N)Br]=0.03mol/L 的乙醇溶液中，保持温度50℃电解钛片4h， 40℃电解铅片2h，每隔30min加入0.1mL 乙酰丙酮，制得铅、钛金属醇盐PbTi(OCH2CH3)(6-y)(acac)y，采用红外、拉曼光谱等测试技术对纳米PbTiO3 前驱体进行了表征。前驱体中含有乙酰丙酮基团（acac-）。凝胶经乙醇洗涤、真空干燥24h 后，700℃煅烧2h 制得纳米PbTiO3 粉体。采用X-射线衍射、电子透射技术等手段对纳米PbTiO3 进行了表征，干凝胶粒径为10nm，纳米Pb

以石墨管为基体, 十六烷基三甲基溴化铵为电活性物质, 制备了带有内参比电极(Ag/AgCl)的管状流通式阴离子表面活性剂选择性电极, 对其性能进行了测试。实验结果表明, 其线性响应范围为116 ×10 - 7 ～511 ×10 - 3 mol/L, 斜率为5210 mV /dec, 检出限为210 ×10 - 8 mol/L。利用该电极进行测试时, 常用的无机阴离子Cl- 、SO2 -4 、NO -3 、PO3 -4 等不会对其产生干扰; 该电极适宜的pH值范围为2150～10150。对水样测定,回收率为95%～104%。电极可连续使用50 d左右。

　利用光化学方法合成了一种硅钨杂多化合物. 元素分析得到该杂多化合物的分子式为H10 SiW9O34 ·4H2O. 通过UV - Vis, IR, XRD, TG - DTA和电化学等方法对化合物进行了表征,并与H4 SiW12O40杂多酸(记为SiW12 )和标准样品α - H10 SiW9O34 ·4H2O (记为α - HSiW9 )的性质进行比较研究,结果表明标题 化合物为α - H10 SiW9O34 ·4H2O,是一种三缺位的、具有Keggin基本结构骨架的杂多化合物.

设计、合成并表征了含有p - n (供电子- 吸电子)单元的苝聚酰亚胺,并研究了其作为敏化电极材料的光电池的性能. 产物为非晶态. 从电子谱中计算出其能带带宽为2119eV,用电化学循环伏安法中计算得到其电子亲和势(Ea ,最低空轨道能级)为- 3194eV,离子势( IP,最高占据轨道能级的绝对值)为6113eV,其能级与二氧化钛的能级相匹配,对二氧化钛有较好的敏化作用. 光电池的光电流作用谱( IPCE)与紫外电子谱十分相似,来源于相同的分子结构吸收. 光电压与光强之间有指数的关系. 用苝聚酰亚胺为敏化剂的光电池的光电转换效率为019%.

钨粉和双氧水过氧聚钨酸法, 制备出了WO3 ·0. 33H2O 纳米粉体。通过XRD、DTA、F T2IR、XPS 等测试手段对其晶相、热性能、晶体结构进行分析;循环伏安法研究了WO3 ·0. 33H2O 的导带位置;紫外2可见光催化测试表明WO3 ·0. 33H2O 既有很好的紫外光催化性能,又有较强的可见光催化性能。

运用循环伏安法和紫外2可见吸收光谱分别研究了邻、间、对3 种苯二胺单体对苯胺聚合及其生成膜降解过程的影响. 结果表明,对苯二胺在催化苯胺聚合的同时加速了膜的降解,而邻、间苯二胺对聚合与膜的降解均起抑制作用. 这可能是由于3 种苯二胺结构的不同影响了聚合机理,并在一定程度上改变了膜的化学 物理性质所致. 扫描电镜显示,苯二胺的加入对聚合膜的形态结构也有明显影响,与纯聚苯胺膜相比,共聚膜变得更加致密、光滑.

　苏丹红Ⅰ号属于偶氮系列化工合成染色剂[ 1 ] ,颜色鲜艳,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋、地板等的增光。研究表明它对人类健康有害,可降解为苯胺等芳香胺类化合物,苯胺对人体具有强烈的致癌、致畸作用,不允许用于食品。然而,仍有一些食品生产企业和不法商人将其作为食用色素,以改变食品色泽,降低成本。因此,建立准确、可靠、简便、快速的检测方法至关重要。目前,有关食品中苏丹红Ⅰ号测定方法的报道较少,国内外大都采用液相色谱法(HPLC) [ 2, 3 ] ,我国新颁布的国家标准也是采用高效液相色谱法[ 4 ] ,也有报道用气相色谱- 质谱(GC - MS)和液相色谱- 气质联用的方法[ 5, 6 ] 。最近有用汞膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅰ号的报道[ 7 ] 。作者采用铋膜电极伏安法研究了苏丹红Ⅰ号的电化学性质及定量测定,该方法准确可靠,绿色环保。

用两步循环伏安法制备了Pt/GC 电极, 并采用电化学方法、X 射线衍射法XRD 和电镜对该电极进行了表征, 研究了该电极对甲醇的电催化氧化性能, 实验结果表明, Pt/GC 电极显示出较高的电催化活性和稳定性; 计算出传递系数.

　以碳纳米管(CNTs) 为基体材料,用浓硝酸回流处理碳纳米管,TEM(透射电子显微镜) 研究表明碳纳米管的端帽被部分打开,通过液相反应对碳纳米管进行表面改性,制备CNTs/ Mo 复合电极材料,复合电极使电解液和导电材料的接触面积增大,使电极反应的有效表面积增大,反应场所有所增加,从而提高电极电化学反应的活性。基于此复合材料的超电容器具有高比电容、高稳定性、良好的可逆性和长寿命等特点。循环伏安结果表明:CNTs/ Mo 复合电极的比电容比纯CNTs 电极要高出20 %。