本论文主要以由环烷酸和二乙烯三胺合成的油溶性咪哇琳中间体为 原料，与三氯氧磷进一步合成水溶性的咪哇琳嶙酞胺盐酸盐，确定适宜的 合成条件。运用静态挂片失重法和电化学极化曲线法，对合成产物在 HCI一HZs一H20体系和模拟油田水中的缓蚀性能进行了研究。 在咪哇琳麟酞胺盐酸盐的合成中，采用单因素多水平的方法，考察了 反应物料的配比、反应温度、反应时间以及溶剂等因素对合成产物的影响， 得出最佳的反应条件:咪哇琳与三氯氧磷的摩尔比为3:1，反应最高温度 控制在200℃左右，反应时间约为6个小时，采用无水乙醇作溶剂。 在HCI一HZS一HZO体系中的缓蚀性能研究表明:咪哇琳麟酸胺盐酸盐在 该介质中对A3钢具有良好的保护作用，缓蚀效果随其浓度的增加而增大; 其缓蚀性能随实验温度的升高而降低;随溶液中HZS含量的增大而降低， 但降低程度逐渐减小，最后几乎不变;但是其缓蚀率随实验时间的延长先 增大后降低。 在模拟油田水介质中的缓蚀性能研究表明:咪哇琳麟酞胺盐酸盐在该 介质中具有最佳投加剂量，缓蚀效果随缓蚀剂浓度的增大先升高后有所降 低;其缓蚀效果受介质的pH值影响较大，当溶液呈酸性时，缓蚀率大大 提高，此时所需的缓蚀剂的剂量远远低于未调pH值时。并且当溶液pH值 为5左右时，其缓蚀效果最好;同时，咪哇琳麟酞胺盐酸盐的缓蚀性能受 介质中溶解氧影响也较大，去除溶解氧后其缓蚀率大大提高。 电化学极化曲线结果表明:咪哇琳麟酞胺盐酸盐在HCI·HZS一H20中是 属于阳极型的混合缓蚀剂，主要抑制了碳钢溶解的阳极过程，同时对阴极 反应也有抑制作用;而在模拟油田水中，咪哇琳磷酞胺盐酸盐是属于阴极 型缓蚀剂。因此，咪哇琳磷酞胺盐酸盐是一种对碳钢腐蚀反应的阳极和阴 极均有抑制作用的缓蚀剂。

硼氢化钠直接燃料电池(DBFC)理论开路电压达到1.64V而引起人们的广泛 关注，且其高能量密度可达到9.3Wh/g，高于甲醇燃料电池(6.1 Wh/g)。在硼氢化钠直接燃料电池的工作过程中，硼氢化钠在阳极进行直接氧化反应，但同时硼氢根的水解反应也在进行，而氢气的生成不仅会降低燃料的利用率，且会降低电池的性能。因此，在研究BH4－阳极氧化过程中，如何改善BH4－直接氧化反应，抑制BH4－水解反应具有重要的意义。 论文首先采用循环伏安法研究了NaBH4碱性溶液在铂、微盘铂、金、铜、银、 泡沫镍、玻碳等电极上的电化学行为。结果表明：在以金、铂电极作工作电极时，硼氢化钠直接氧化反应可以很好的发生；微盘铂电极不宜用于研究浓度较大的硼氢化钠溶液的电化学性能；银和铜电极活性高，但对硼氢化钠直接氧化的研究干扰较大；泡沫镍也显示了一定的活性，但稳定性不好；玻碳不宜作为研究硼氢化钠直接氧化的电极材料。 论文进一步采用线性伏安法对铂电极和金电极上的氧化过程进行了详细研 究。结果表明：当硼氢化钠浓度大于0.135mol/L且[NaOH]∕[NaBH4]比值在3～7 内，铂电极能较好地抑制硼氢化钠水解反应；在金电极上，[NaOH]∕[NaBH4]比值在10～40内，增大氢氧化钠浓度能抑制水解反应，但同时直接氧化电流会随之下降。在硼氢化钠浓度相同，用金电极比用铂做工作电极时，氢氧化钠的需用量要大；铂电极上的硼氢化钠直接氧化过程为非氧化－还原催化，金电极上的硼氢化钠直接氧化过程为扩散控制。但硼氢化钠浓度一定而氢氧化钠量未到所需时，扫描速度增大，溶液对流对电极反应的响应影响减少，有利于电流峰的测定；在303K～353K范围，铂电极上的直接氧化反应电流随温度升高先增大后降低，而金电极上的直接氧化反应电流随温度的升高而升高；添加适量的硫酸钠和硝酸钠，都能使铂和金电极上的直接氧化反应电流增大,但硫酸钠的加入还能促进硼氢化钠的水解反应且过量时会导致氧化反应电流降低，硝酸钠能抑制硼氢化钠水解反应。

本论文以三乙醇胺－多酸分子基化合物为体系，研究该类有机-无机杂化化合物 的合成条件及规律，探索三乙醇胺与不同的多阴离子的作用方式。 在水溶液中合成了6种有机-无机杂化的多酸分子基化合物，通过X射线单晶衍 射确定了化合物的结构，利用XRD、IR、NMR、TG-DTA等测试手段对其进行了表 征，对化合物光致变色性质、热稳定性和电化学进行了初步研究。 1.在强酸性条件下合成并表征了以质子化的三乙醇胺为反荷离子的同多和杂多金属氧酸盐： Na2(NH(CH2CH2OH)3)5[HMo36O112(H2O)16]?67H2O(1) [(CH2CH2OH)3NH]2HPMo12O40?16H2O(2) [(CH2CH2OH)3NH]6P2Mo18O62?30H2O(3) 通过调控化合物（2）的水溶液的pH值,在弱酸性条件下使三乙醇胺去质子化， 合成了化合物[(CH2CH2OH)3N]4Na2HPMo12O40?22H2O(4)。 2.通过水溶液中的自组装过程，以三乙醇胺为有机成分对高核同多钼酸盐{Mo36}进行功能化，合成并表征了一种有机-无机杂化化合物： Na2[NH(CH2CH2OH)3]4{Mo36O112(OH2)14[OHCH2CH2NH(CH2CH2OH)2]2}≈72H2O（5） 该化合物是已报道的第二例关于{Mo36}的有机-无机杂化化合物，也是首次将有机配体和高核同多酸{Mo36}以共价键连接起来。 3.以三乙醇胺为“包裹试剂”合成新型的Dawson结构多钼钒酸盐： [NH(CH2CH2OH)3]6V2Mo18O62·ca.3H2O(6) 利用质子化的三乙醇胺将多阴离子建筑块包裹起来，达到既限制其快速聚集又能稳定得到的多酸阴离子的目的。化合物6具有未预测到的2：18的V/Mo比，这是首次将非主族元素引入到钼系Dawson结构的杂原子位置。该化合物的合成不仅加深了对Dawson结构的认识，也为未来更多的理论和实验工作奠定了一定的基础。

稀土多金属氧酸盐以其优越的应用前景和特殊的拓扑结构类型而广受关注。这方面的研究工作已经有大量的报道，可是系统的综述性文献还很少见。本论文是在阅读大量资料基础上，对近年来有结构报道的稀土多金属氧酸盐配合物的研究进展和应用进行合理的分类和概括。试图得到一些规律性特点。在此基础上结合课题组的工作，以单缺位Keggin结构多金属氧酸阴离子[GeW11O39] 8-为构筑块，通过分子设计与组装，与稀土金属阳离子在一定条件下合成出一维链状化合物：[Dy0.5(H2O)1.25]H0.5[Dy2(GeW11O39)(DMSO)(H2O)9]·6.5H2O 1利用单晶X-射线衍射测定了化合物的结构，并初步探讨了它的IR，UV，CV等性质。 结果表明：化合物中稀土阳离子与多酸阴离子以O-Dy-O-W桥联形成一维链状结构，且有机分子(DMSO)与阳离子Dy配位修饰整个结构。化合物的成功合成提供了单缺位Keggin型多氧阴离子[GeW11O39]8-与稀土阳离子反应模型，并成功的引入有机分子，使我们得到杂多阴离子与稀土的反应信息，并且丰富了基于多金属氧酸盐为建筑块的稀土化合物的物种。

稀土、过渡金属多钨酸盐由于结构的多样性和在催化、药物、磁学及材料科学等领域潜在的应用而引起人们的关注。近年来，稀土、过渡金属多钨酸盐的合成一直是多酸合成化学的热点研究领域。本论文利用二缺位和三缺位Keggin结构多金属钨酸盐簇为基本建筑单元，通过各种过渡金属离子或稀土离子的修饰或桥连，构筑新型的多金属氧酸盐化合物，研究这类化合物的合成条件及规律，以及新物质结构和性能间的关系。利用常规水溶液合成方法，合成了10种多金属氧酸盐化合物，通过元素分析，IR，TG，Raman和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征，对化合物的磁学特性,荧光性质和抗肿瘤活性进行了初步研究。

本文主要参照文献合成了杂多酸盐K6[P2W18O62]·14H2O（简称POM-1），研究了它的电化学性质及其对H2O2、NaNO2、KBrO3和KIO电催化性质，并基于静电之间的相互作用在玻碳电极的表面进行了杂多离子P2W18O626-和PDDA（聚二烯丙基二甲基铵）包裹的Fe3O4（以下简Fe3O4纳米粒子）的(layer-by-layer)组装，具体内容主要包括以下几方面 1.依据文献报道，合成了Dawson结构杂多酸盐：K6[P2W18O62]·14H2O 并对它进行了红外和紫外光谱表征。 2.研究了K6[P2W18O62]·14H2O的电化学性质，并考察了它对H2O2、NaN KBrO3和KIO3的电催化性质。 3.依据文献报道，合成了PDDA包裹的Fe3O4纳米粒子，并用扫描电镜对 进行了形貌研究。 4.依据文献报道的方法，在石英玻璃的表面进行了P2W18O626-杂多阴离 和Fe3O4纳米粒子的层层（layer-by-layer）自组装，并用紫外光谱监控 多层膜的生长过程和膜的均一性。同时用X光电能谱考察了石英基底 面多层膜的主要元素成分。 5.利用杂多阴离子P2W18O626-和Fe3O4纳米粒子在玻碳电极的表面进行了 层自组装，并对它在溶液中的电化学性质进行了一定的研究。

硼氢化钠不仅是一种优良的还原剂，也是燃料电池优良的氢源,其储氢容量的 质量分数高达10.8%，1mol硼氢化钠水解能产生4mol氢气和偏硼酸钠，直接硼氢 化钠燃料电池(DBFC)理论开路电压为1.64V，而且具有很高能量密度，可达到 9.3Wh·g-1，比甲醇燃料电池(6.1 Wh·g-1)高得多。但是，硼氢化钠价格比较昂贵，限制了其在直接硼氢化钠燃料电池中的广泛应用。因此，研究电化学还原偏硼酸钠合成硼氢化钠具有十分重要的应用价值。论文首先采用循环与线性伏安法研究偏硼酸钠碱性溶液在金、镍、铅、铜、(TiO2,ZnO,C)/Ni等电极上的电化学行为。结果发现：与氢氧化钠溶液的伏安曲线相比较，偏硼酸钠碱性溶液的伏安曲线上没有出现新的氧化还原峰，说明在电解偏硼酸钠合成硼氢化钠的电化学反应中，偏硼酸根离子没有直接参与阴极还原过程。 其次，采用循环与线性伏安法研究了偏硼酸钠碱性溶液以及硼氢化钠碱性溶 液在金电极上的电化学行为。结果发现：硼氢化钠在电位为-0.4V处出现很明显的氧化峰，而氢氧化钠和偏硼酸钠没有出现氧化峰，据此可以对电解液进行定性分析；而且，氧化峰电流与硼氢化钠浓度对应成线性关系，该方法可用于检测电解偏硼酸钠合成硼氢化钠体系中微量硼氢化钠的浓度，检测硼氢化钠浓度范围为10-4~10-3mol/L，测量结果的相对标准偏差分别为2.32%和3.40%。最后，研究了脉冲电流、电极材料、电解时间、添加剂硫脲(TU)对电解偏硼酸钠合成硼氢化钠的影响。结果发现：脉冲电流可以促使偏硼酸根离子靠近阴极， 从而实现偏硼酸根的还原，最佳脉冲是T1=2s，T2=3s；(ZnO,MnO2,C)/Ni和 (ZnO,MnO2,C)/Ni电极对电解合成硼氢化钠具有较好的催化活性，最佳电解时间为5h；适量的添加剂TU可以改善偏硼酸钠的电解还原。

设计与合成多酸超分子有机-无机杂化化合物已经引起人们的广泛关注，不仅是由于它们结构的多样性和电子的多功能性，还因为它们在催化、药物、分子磁性和材料科学等领域的潜在应用。当前一个成功的合成策略是以多氧阴离子为无机建筑单元与有机配体构筑新型的杂化材料。本文通过常规方法，采用分子设计原理，调节反应条件和反应原料合成了五个未见文献报道的无机-有机杂化化合物：(C10H18N)4[SiMo12O40]·nH2O(1);(C10H18N)4[SiMo12O40]·2CH3CN·4H2O(2);(C10H18N)6[α-As2W18O62]·nH2O(3);(C10H18N)6[α-As2W18O62]·6CH3CN·6H2O(4)和(C6NO2H6)6[α-P2W18O62]·10.5H2O(5)。利用单晶X-射线衍射测定了化合物2，4和5的结构，并初步探讨了它们的IR，NMR，CV等性质。在这些化合物中，质子化的有机配体、多氧阴离子、水分子和溶剂乙腈分子通 过静电引力和氢键作用结合在一起，其晶体具有三维超分子结构。有机配体金刚烷胺和异烟酸具有生物活性，将其引入到多金属氧酸盐的骨架中作抗衡阳离子，可望提高多氧阴离子的药物活性。化合物的成功合成提供了Keggin型的[SiMo12O40]4-和Dawson型的[α-As2W18O62]6-与[α-P2W18O62]6-多氧阴离子与有机物质的反应模型，使我们得到杂多阴离子与有机物的反应信息，并且丰富了基于多金属氧酸盐为建筑块的无机-有机杂化物的物种。

采用银基汞膜电极为工作电极,研究了硒( Ⅳ)在0. 10 mol/L HClO4 与1 mg/L Cu ( Ⅱ)离子的电解液中,以硫氰酸根离子为增敏剂的阴极溶出行为,硒浓度在5～30μg/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系,并研究了铁( Ⅲ) 、铅( Ⅱ) 、锌( Ⅱ) 、镉( Ⅱ) 、硫( Ⅱ)碲( Ⅳ)等离子对测定硒的干扰问题.

　采用紫外2可见吸收光谱法现场监测了苯胺电化学聚合时的动力学降解过程, 简单、直观地显示了阳极电位、酸度和苯胺浓度对降解过程的影响, 结果表明, 阳极电位越正、酸度越强、苯胺浓度越大, 聚苯胺的降解速度越快。该方法得到的结果与聚苯胺膜在空白溶液中采用循环伏安法研究其降解动力学时得到的结果类似。

在以硫酸钠为支持电解质以及甲醇作为共溶剂的条件下,研究了环己烯在以硫酸钠为支持电解质以及甲醇作为共溶剂的条件下,研究了环己烯存在下氧气在玻碳电极上的循环伏安行为。探讨了甲醇和环已烯等物质对氧电还原过程的影响. 结果表明,甲醇的存在能在一定程度上加强氧的电还原过程,而环已烯对氧电还原并没有产生明显影响,说明用氧气电还原过程所产生的过氧化氢可以现场环氧化环已烯,环己烯电化学环氧化合成环氧环己烷是一个间接电合成反应。

以吡咯和二缩三乙二醇为原料合成了N 取代吡咯衍生物单体———双2[ 22吡咯 (乙氧基) ]乙烷,并用循环扫描伏安技术研究了该单体的电化学聚合过程。结果表明:在乙腈/ 高氯酸锂溶液中,双2[ 22吡咯(乙氧基) ]乙烷在铟锡氧化物导电玻璃( ITO) 、Pt 、Au 、玻璃碳、石墨电极上均能顺利发生反应,形成一定厚度的聚合物膜。但聚合速率、膜的结构、膜的颜色有差异。溶剂水对聚合有明显影响。形成的聚合膜具有良好的电化学稳定性。

　用循环伏安法研究了2 ,2′2 二氨基二缩三乙二醇苯酚醚(DATGPE) 在ITO 电极上的聚合,讨论了实验条件对聚合过程的影响,初步探讨了聚2 ,2′2 二氨基二缩三乙二醇苯酚醚( PDATGPE) 的电化学性质。结果表明,在乙腈/ 水溶液中,DATGPE 与HCl 的浓度比为1/ 3 ,电位扫描20. 2～1. 0 V 时,能发生快速的电聚合反应。形成的导电膜具有良好的电化学稳定性,且对H+ 呈现很好的能斯特响应。

　研究了阿魏酸在玻碳电极上的电化学行为,优化了测定参数,建立了一种直接测定阿魏酸的电分析测试方法。阿魏酸在玻碳电极上于醋酸盐缓冲溶液中于- 110～112 V处产生1对氧化还原峰,氧化峰电流与阿魏酸的浓度在5 ×10 - 5 ～1 ×10 - 3mol/L 之间有良好的线性关系,线性回归方程为: Ip = 19119 + 31515 ×104 c,相关系数R为01994 1,检出限为1 ×10 - 6 mol/L。适用于中成药中阿魏酸含量的测定,该方法用于逍遥丸中痕量阿魏酸的测定,回收率在95%～106%之间。

通过铋膜修饰的玻碳电极,建立了苯甲酸钠中铅的差分脉冲溶出伏安分析法。实验结果表明,在pH 410 的HAc2NaAc 缓冲介质中, - 111 V 富集300 s 后,溶出峰电流与Pb2 + 浓度在5～1 000μg/L 范围内呈线性关系,相关系数r =01995 6 ,在实际样品测量中,回收率在9514 %～10315 %之间,相对标准偏差为3144 %。

运用循环伏安法在玻碳电极上修饰了铂和铂钨合金,研究了该电极对甲醇的电催化氧化行为. 结果表明,H2 PtCl6 与Na2WO4 浓度比为6∶1时,制得的Pt2W /GC表现出较高催化活性,其催化活性还与沉积温度和载量有关,与Pt/GC相比,Pt2W /GC的氧化峰电流密度增加了23. 56mA / cm2. 最后,简析了反应机理.

直接甲醇燃料电池(DMFC)具有结构简单,燃料便于携带与储存,理论能量密度高和环境友好等优点,特别适宜作为便携式电源和电动机车电源,因而具有广阔的应用前景[ 1, 2 ] 。直接甲醇燃料电池的阳极电催化剂多使用贵金属铂( Pt) ,但由于甲醇阳极氧化过程中产生的中间产物CO在催化剂Pt表面上的强吸附与积累,导致催化剂中毒失活,是阻碍直接甲醇燃料电池商业化的重要原因之一。因此,研究出高活性催化剂仍是目前的热点. 向Pt中添加一种或多种亲氧金属如Ru或W等,制成二元或多元铂合金[ 3, 4 ]是一个研究方向。本论文采用循环伏安法在玻碳电极上修饰铂钨,其优点是金属用量少,操作方便,金属载量可 以控制等,相比Pt/GC,对甲醇的氧化呈现了较高的催化活性。

应用电化学方法制备了Pt/PAn/GC 电极, 优化了苯胺在玻碳电极上的聚合条件, 并对其进行了表征。结果表明, 铂微粒在聚苯胺膜电极上具有很高的分散度, 电极具有很大的比表面积, Pt/PAn/GC 电极对甲醇电氧化的催化活性明显高于Pt/GC 电极和Pt 电极, 在该电极上甲醇正向扫描和反向扫描时的氧化峰电流为58.68mA/cm2 和50.00mA/cm2, 为Pt/GC 电极的1.6 倍和1.7 倍, 为Pt 电极的3.0 倍和3.1 倍, 从而有效地提高了铂的催化活性, 并得到在玻碳电极上聚合苯胺的最佳条件为扫描速度50mV/s, 扫描上限1.2V。

为了将稀土引入电镀金刚石工具的生产之中,研究了稀土添加剂对镀镍液性能的影响。以普通镀镍液为基础,采用远近阴极法测定了不同稀土含量镀镍液的分散能力,用内孔法测定了其深镀能力,镀液及其底液的阴极极化性能。结果表明,稀土添加剂可以提高镀镍液的分散能力和电流效率,但对于镀液的深镀能力有不良影响,这可能与稀土阳离子的水解产物在阴极的吸附、提高了阴极极化有关。 [关键词]　电镀镍;稀土添加剂;镀液性能;水解 [中图分类号]TQ153.1+2　[文献标识码]A　[文章编号]1001-1560(2005)04-0009-03

研究了半微分阳极溶出伏安法测定无机砷形态的实验方法。通过比较、搜索在不同条件下砷的溶出情况，确定了一种简便、经济、准确的测定As(0)、As(II)、As(V)的方法。

利用循环伏安法研究了不同制备条件对镍电极性能的影响，得出显著影响氢氧化镍性能的因素依次是PH值、温度、合成搅拌强度、合成搅拌时间，并讨论了制备工艺条件对氢氧化镍粒度的影响，提出了优化后的制备工艺在一定程度上可改善氢氧化镍的结构，提出镍电极的可塑性，增加其充电接触能力，从而提高了充电效率。

研究了以共沉淀、包覆、机械混合等不同方式添加或不添加锌对微乳液法合成的氢氧化镍 结构和性质的影响。XRD、循环伏安和恒电流充放电测试结果表明: 微乳液法的合成物仍是具有六方晶 体结构的B2N i(OH) 2, 但其晶粒度很小, 且化学计量比不等于1ö2, 所以材料的活性和放电比容量下降; 锌的添加增加了N i(OH) 2 的晶体缺陷, 改善了N i(OH) 2 的结构, 增加了电极中电子和质子的传递能力, 从而提高了氢氧化镍电极的可逆性, 强化了电极的析氧极化, 其充电效率和放电比容量也随之提高; 其 中, 以共沉淀方式添加锌, 氢氧化镍电极的性能最好。

1_氨甲基_1_甲硫基_2_硝基乙烯是合成雷尼替丁的中间体，使用LK系列微机电化学分析系统用差分脉冲伏安法测定该中间体的电化学行为。

采用化学镀技术制备出具有高耐腐蚀性的双层合金镀层，比以往的镀层耐腐蚀性提高很多。镀层的测试仪器采用天津兰力科公司生产的LK98电化学分析系统。