碳纤维表面呈现化学惰性,缺乏活性官能团,限制了碳纤维作为电化学分析电极的应用。目前,许多手段被用于碳纤维的表面改性处理。采用电化学氧化方法,在磷酸溶液中对碳纤维进行了处理,并进行了红外光谱和循环伏安试验。结果发现:处理后碳纤维的表面接上了活性官能团,大量活性碳原子被剥离出来。在K4 Fe (CN) 6 加KCl、FeSO4 加HClO4 两组混合溶液体系中的电化学响应明显改善,适合作为电化学分析电极。

　以金属阳极溶解法制得MgTiO3 前驱体MgTi (OCH2 CH3 ) (6 - y) (acac) y [ acac 为乙酰丙酮基] ;讨论了影响电合成镁、钛醇盐配合物的主要因素。在p H = 815 的条件下, 将含有前驱体的电解液直接水解形成凝胶,凝胶经洗涤、干燥后,在500 ℃下煅烧2h , 制得纳米MgTiO3 粉体。采用红外( IR) 、热重2差热分析( TG2DTA) 、X2射线衍射(XRD) 、电子透射技术( TEM) 等对前驱体和纳米Mg2TiO3 进行了表征。实验表明,在使用导电盐Bu4NBr 浓度0104mol/ L ,控制电解液温度35～40 ℃之间的条件下,制得的纳米MgTiO3 粉体纯度高,平均粒径在20～30nm 之间。

在添加Ta2O5 下,通过MoO3 混合物与NH3 反应制得氮化钼与五氧化二钽复合活性电极材料,运用XRD 对复合活性电极材料进行了表征,采用循环伏安法对γ2氮化钼及其复合电极进行电化学测量,研究成膜物质的结晶形态、表面形貌和对电 容的影响。结果表明氮化钼与五氧化二钽复合电极成膜均匀,与基体附着性强,电容特征显著,具有良好的稳定性与重现性,而且明显改善电容器的大功率放电特性,添加Ta2O5 可以使Mo2N 的工作电位窗口拓宽0. 40 倍,相同条件下电容值增加0. 50 倍。

　以碳纳米管(CNTs) 为基体材料,用浓硝酸回流处理碳纳米管,TEM(透射电子显微镜) 研究表明碳纳米管的端帽被部分打开,通过液相反应对碳纳米管进行表面改性,制备CNTs/ Mo 复合电极材料,复合电极使电解液和导电材料的接触面积增大,使电极反应的有效表面积增大,反应场所有所增加,从而提高电极电化学反应的活性。基于此复合材料的超电容器具有高比电容、高稳定性、良好的可逆性和长寿命等特点。循环伏安结果表明:CNTs/ Mo 复合电极的比电容比纯CNTs 电极要高出20 %。

用两步循环伏安法制备了Pt/GC 电极, 并采用电化学方法、X 射线衍射法XRD 和电镜对该电极进行了表征, 研究了该电极对甲醇的电催化氧化性能, 实验结果表明, Pt/GC 电极显示出较高的电催化活性和稳定性; 计算出传递系数.

　苏丹红Ⅰ号属于偶氮系列化工合成染色剂[ 1 ] ,颜色鲜艳,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋、地板等的增光。研究表明它对人类健康有害,可降解为苯胺等芳香胺类化合物,苯胺对人体具有强烈的致癌、致畸作用,不允许用于食品。然而,仍有一些食品生产企业和不法商人将其作为食用色素,以改变食品色泽,降低成本。因此,建立准确、可靠、简便、快速的检测方法至关重要。目前,有关食品中苏丹红Ⅰ号测定方法的报道较少,国内外大都采用液相色谱法(HPLC) [ 2, 3 ] ,我国新颁布的国家标准也是采用高效液相色谱法[ 4 ] ,也有报道用气相色谱- 质谱(GC - MS)和液相色谱- 气质联用的方法[ 5, 6 ] 。最近有用汞膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅰ号的报道[ 7 ] 。作者采用铋膜电极伏安法研究了苏丹红Ⅰ号的电化学性质及定量测定,该方法准确可靠,绿色环保。

通过铋膜修饰的玻碳电极,建立了苯甲酸钠中铅的差分脉冲溶出伏安分析法。实验结果表明,在pH 410 的HAc2NaAc 缓冲介质中, - 111 V 富集300 s 后,溶出峰电流与Pb2 + 浓度在5～1 000μg/L 范围内呈线性关系,相关系数r =01995 6 ,在实际样品测量中,回收率在9514 %～10315 %之间,相对标准偏差为3144 %。

运用循环伏安法和紫外2可见吸收光谱分别研究了邻、间、对3 种苯二胺单体对苯胺聚合及其生成膜降解过程的影响. 结果表明,对苯二胺在催化苯胺聚合的同时加速了膜的降解,而邻、间苯二胺对聚合与膜的降解均起抑制作用. 这可能是由于3 种苯二胺结构的不同影响了聚合机理,并在一定程度上改变了膜的化学 物理性质所致. 扫描电镜显示,苯二胺的加入对聚合膜的形态结构也有明显影响,与纯聚苯胺膜相比,共聚膜变得更加致密、光滑.

　研究了阿魏酸在玻碳电极上的电化学行为,优化了测定参数,建立了一种直接测定阿魏酸的电分析测试方法。阿魏酸在玻碳电极上于醋酸盐缓冲溶液中于- 110～112 V处产生1对氧化还原峰,氧化峰电流与阿魏酸的浓度在5 ×10 - 5 ～1 ×10 - 3mol/L 之间有良好的线性关系,线性回归方程为: Ip = 19119 + 31515 ×104 c,相关系数R为01994 1,检出限为1 ×10 - 6 mol/L。适用于中成药中阿魏酸含量的测定,该方法用于逍遥丸中痕量阿魏酸的测定,回收率在95%～106%之间。

钨粉和双氧水过氧聚钨酸法, 制备出了WO3 ·0. 33H2O 纳米粉体。通过XRD、DTA、F T2IR、XPS 等测试手段对其晶相、热性能、晶体结构进行分析;循环伏安法研究了WO3 ·0. 33H2O 的导带位置;紫外2可见光催化测试表明WO3 ·0. 33H2O 既有很好的紫外光催化性能,又有较强的可见光催化性能。

通过反相微乳液法(W /O)制备了金属质量分数为40%的不同原子比的Ni - Zr/Pani催化剂。采用SEM和XRD分析了催化剂的形态,循环伏安法考察了催化剂对甲醇的电催化性能。结果表明,当微乳液ω =7. 52制备的Ni和Zr原子比=1∶1时,催化剂成球形非晶态,在常温2 mol·L- 1的甲醇硫酸溶液中,Ni1 Zr1 /Pani表现出较好的电催化性能,其氧化电位为1. 046 V,氧化电流密度为4. 44 mA·cm- 2。

采用溶胶O凝胶法制备了S、La3 + 共掺杂TiO2 可见光光催化剂. 通过UVOVis DRS、XRD、XPS、电化学等手段对催化剂进行了表征. 以可见光光催化制氢为探针反应考察了催化剂的活性.结果表明:两种元素掺杂没有改变TiO2 的晶型,但掺杂后增强了TiO2 晶格畸变;La3 + 掺杂显著地提高了S/ TiO2 的可见光活性. 相对于纯TiO2 和S/ TiO2 ,S、La3 + 共掺杂时TiO2 的粒径更小,平带 电位负移更明显,光的吸收边带红移更显著. 当S、Ti 的量比n (S) / n( Ti) 为5 ∶1 、La3 + 掺杂量(质量分数) 为0175 %、煅烧温度为450 ℃时,La3 + / S/ TiO2 的光催化活性最高.

直接甲醇燃料电池(DMFC)具有结构简单,燃料便于携带与储存,理论能量密度高和环境友好等优点,特别适宜作为便携式电源和电动机车电源,因而具有广阔的应用前景[ 1, 2 ] 。直接甲醇燃料电池的阳极电催化剂多使用贵金属铂( Pt) ,但由于甲醇阳极氧化过程中产生的中间产物CO在催化剂Pt表面上的强吸附与积累,导致催化剂中毒失活,是阻碍直接甲醇燃料电池商业化的重要原因之一。因此,研究出高活性催化剂仍是目前的热点. 向Pt中添加一种或多种亲氧金属如Ru或W等,制成二元或多元铂合金[ 3, 4 ]是一个研究方向。本论文采用循环伏安法在玻碳电极上修饰铂钨,其优点是金属用量少,操作方便,金属载量可 以控制等,相比Pt/GC,对甲醇的氧化呈现了较高的催化活性。

运用循环伏安法在玻碳电极上修饰了铂和铂钨合金,研究了该电极对甲醇的电催化氧化行为. 结果表明,H2 PtCl6 与Na2WO4 浓度比为6∶1时,制得的Pt2W /GC表现出较高催化活性,其催化活性还与沉积温度和载量有关,与Pt/GC相比,Pt2W /GC的氧化峰电流密度增加了23. 56mA / cm2. 最后,简析了反应机理.

用1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-6-磺酸(PAN-S) 水溶液处理201×7 强碱性阴离子交换树脂，制备了具有PAN-S 功能团的浸渍树脂。经过最佳条件选择，在同一水样中，可以同时富集Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+。实验结果表明，PAN-S 树脂用于痕量元素的分离富集具有交换速度快、易于洗脱、富集倍数大、选择性好等优点。建立了PAN-S 树脂富集-分离铅、镉、铜和锌离子的方波溶出法的测定方法，并可用于海水中的测定，结果令人满意。

硼氢化钠直接燃料电池(DBFC)是一种新型燃料电池。文章采用循环伏安法研究了NaBH4 碱性溶液在铜电极上的电化学行为。结果表明:铜电极作为工作电极活性较高,当固定硼氢化钠浓度为0. 2646mol/L,氢氧化钠浓度控制在1. 5 - 2. 5mol/L时,铜电极能较好地抑制硼氢化钠水解反应,同时提高硼氢化钠的直接氧化能力。

研制了以N,N,N',N'- 四甲基乙二胺(TMEDA) 为活性物质的PVC 膜氢 离子传感器。该传感器制作方法简单, 在pH 1. 36～13. 04 有宽的线性响应, 斜率为29. 90 mVPpH , 稳定性和重现性良好, 而且对Na + 、K+ 、Ca2 + 离子都有很好的选择性。电极寿命不低于2 个月。

以普通活性炭为原料, KOH 为活化剂,在不同的工艺条件下制备了活化活性炭,并组装成单体超级电容器,考察了碱炭比、活化时间、活化温度对活性炭材料比电容的影响。电化学性能测试结果表明:采用KOH活化效果显著,在最佳的工艺条件下,循环伏安法测得活性炭的比电容从活化前的16119 F·g- 1提高到20218 F·g- 1 ,恒流充放电测得在30 mA条件下其比电容从活化前的9214 F·g- 1提高到11810 F·g- 1。粒径分布和SEM测试结果表明,活化活性炭颗粒粒径变小,粒径分布变窄,颗粒表面出现了许多新孔,呈现疏松的蜂窝状,这使活化后活性炭具有大的比表面积和高的比电容。

The Mg-based hydrogen storage alloys Mg2Ni, Mg2Ni0.7Fe0.3 and Mg1.7Al0.3Ni were successfully synthesized by a two-step process (sintering and ball milling). The crystal structure and microstructure were examined by X-ray diffraction, Scanning Electron Microscope and Malvern particle size analyzer. New phase appears in the tripe alloys doped with Al and Fe, and the particle size ranges from 3 μm to 5 μm. The electrochemical performance studies indicate that the partial substitution of Al for Mg, and Fe for Ni significantly improve the cycle life, reversibility of hydrogen absorption and desorption. The diffusion process is the control step in the electrode reaction of hydrogen storage alloys.

　采用机械合金化法,制备了Mg2Ni1 - xCux ( x= 0 、0. 1 、0. 3) 合金,研究了Cu 对Mg2Ni 储氢合金储氢性能的影响。XRD 和SEM 研究表明Cu 的加入使 合金中产生了Cu11 Mg10 Ni9 新相。利用PCT 测试仪测定了合金的储氢性能,结果表明,添加Cu 元素会降低合金的吸氢量,但能有效地提高放电容量和循环稳 定性。制备出的Mg2Ni0. 9 Cu0. 1 与Mg2Ni0. 7 Cu0. 3 相比,前者具有较大的吸氢量,后者的放电容量较大,循环稳定性较好。

用循环伏安法和方波溶出伏安法研究了双酚A (BPA)在Na-MMT - CMC /GCE修饰电极上的电化学行为, 并建立了一种检测BPA的电化学方法。实验表明: 在pH 11127的B - R缓冲溶液中, 在0142 V处出现一灵敏度高、峰形好的氧化峰。在优选的实验条件下, BPA浓度在610～80μmol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系, 方法检出限为0124μmol/L, 运用该法用于BPA回收率的测定取得令人满意的结果。

合成了二(32羧基水杨醛叉)缩(1R, 2R)环己二胺Schiff碱配体(H4DS)及其Cu ( Ⅱ)和Ni ( Ⅱ)的同双核配合物. 用元素分析, IR光谱和1H NMR对配合物的组成和结构进行了表征;用循环伏安法测定了配合物Cu2DS·2H2O的电化学性质.

与液晶显示、无机发光二极管或等离子体显示技术相比，有机发光二极管 (organielight一e而ttingdiodes，oLED)亦称有机电致发光器件(o飞耐e eleetrolumineseencedeviees，OELD)，具有自发光、响应快、全固态、制备工艺简单、高效率、宽视角、超薄、耐高低温、柔性等优点，可用作信息显示和照明的终端，被誉为最理想和潜力的下一代显示技术。但目前工艺不成熟导致器件制造成本较高，高性能发光材料缺乏导致器件性能待提高，发光和衰减机理认识不充分导致器件结构改善缺乏指导，这大大影响了OLED器件的产业化步伐，针对上述问题，本论文在高分辨率无源矩阵印assivematrix)器件的关键制备技术、开发新的高效磷光材料及器件性能优化、改善有机器件结构方面进行了一系列的探索性和创新性的工作，具体包括:

聚合物电解质在化学电源、电致显色、光电化学和化学传感器等方面有着 广泛的用途。特别是用它取代有机液态电解质所组装的铿离子电池，具质量轻、能量密度高、循环性好、空间利用率高、无漏液等优点，己经在各种高档设备和仪器中使用。PEo一LIC104复合物作为一种固态聚合物电解质，有望取代目前用于铿电池的液态电解质，但其室温电导率较低，仍达不到实际应用的要求。近年来研究者发现:在PEO体系中添加有机小分子增塑剂和无机纳米粒子可以降低聚合物分子玻璃化转变温度和熔融温度、增加体系室温下无定形态比例，提高该体系的离子电导率。 l、以PEO一LIC10;体系作为研究对象，测试了不同铿盐含量的体系离子电 导率，并选择了较为合适的氧/铿比为16的PEO16一LICIO;体系;研究了PC增塑 剂凝胶聚合物电解质配制成的体系，在不同PC含量的体系下，其含量与离子电 导率关系，随着PC的添加离子电导率逐渐提高，结合体系的机械性能，热、化 学稳定性，选择增塑剂为25%的PEO，6一iCIO4一侧25%)体系;并计算了体系在 不同温度范围下依赖于不同的导电机理，打rhenius方程和VTF方程分别适用不 同温度下，体系的电导率变化随温度的变化;同时考察了三种增塑剂PC、DEC、 PEGDME对聚合物电解质的增塑效果，依赖于温度的变化，离子电导率的变化 规律，分析总结了三种增塑剂各自优缺点，在应用中可以通过其搭配使用来发 挥不同增塑剂的不同增塑效果。 2、在第二部分中考察了在PEOJe一LIC104体系中加入无机纳米粒子Si氏粉 末，选择的51仇粒径为IOOnm左右，测试了几组不同体系的差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)，研究含不同组分、不同含量的聚合物体系的一些热性能;在体系中加入不同含量的Si仇粒子后，离子电导率的变化情况，并测试体系随着温度的升高，离子电导率与体系温度的依赖关系，另外在体系中加入Ti02和Zno微粒，比较三种不同粒子对体系离子电导率提高程度;最后制备了 PE016一LICI氏一Pc一51仇复合聚合物电解质体系，在增塑剂和无机粒子同时改变的情况下，体系离子电导率的变化特点，以期望可以得到一些新的特征及规律。 3、在PE016一LIC104体系中，同时添加有机增塑剂PC和无机粒子5102后，体系的离子电导率有所提高，而且也具有较好的机械性能。聚合物电解质体系在室温下离子电导率较高，受体系温度影响明显，当体系达到熔融温度时，由于体系导电机理发生改变，因而离子电导率提高迅速。在本组实验中通过对四 种聚合物电解质体系进行二次升降温测试实验，将第一次升温过程与第二次升 温过程中，两个特征温度点(室温、熔融温度)时的离子电导率作一比较，通过 这个比较了解到，体系由于含不同组分导致体系结晶和熔融时的差别，离子电 导率因此也有变化。

第一章:本章综述了蕙醒类抗癌药物的性质、临床应用、毒副作用。简单介绍 了该类药物的研究进展，并阐述了电化学分析方法在葱醒类抗癌药物分析中的应用。 第二章:本章采用电化学分析方法研究了盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行 为。结果表明，盐酸阿霉素在玻碳电极表面有一对灵敏的氧化还原峰，利用盐酸阿霉素在玻碳电极上的这一性质建立了盐酸阿霉素的定量分析方法，该方法简便、灵敏、结果准确可靠，可用于盐酸阿霉素的质量监控及药代动力学研究。并用循环伏安法研究了盐酸阿霉素的峰电流性质，发现电极反应属于准可逆吸附过程。 第三章:本章主要介绍了盐酸柔红霉素在银盘电极上的电化学行为，同时采用 电化学方法研究了盐酸柔红霉素与牛血清白蛋白的相互作用。实验结果表明，盐酸柔红霉素在0.1mol一，NaZs仇溶液和pH8.5Britton.Robinson缓冲溶液组成的底液中有一灵敏的还原峰，而牛血清白蛋白在此扫描范围内无峰，当牛血清白蛋白加入盐酸柔红霉素溶液中时，盐酸柔红霉素的还原峰电流下降，该还原峰电流的下降值与牛血清白蛋白加入量呈线性关系，同时测定了盐酸柔红霉素与BSA相互作用的结合比和结合常数，经计算可得，二者形成了1:1的复合物。 第四章:本文采用荧光光谱分析方法研究了盐酸阿霉素(ADM)的荧光特性以 及它与DNA的相互作用。并用荧光法考查了c了+，zn2+，Mg2+三种金属离子对ADM和DNA相互作用的影响。

第一章:硝基咪啤类药物现己广泛应用于兽药和人医临床，但是山于它们具有 潜在的致癌、致突变性，所以其在人体和动物体内的残留对人类健康构成了严重威胁。本章详细介绍了硝基咪畔类药物的性质及其分析方法研究进展。药物与血清白蛋白的相互作用研究是现阶段科学家研究的热点课题，本章综述了药物与血清蛋白质相互作用的研究状况。近年来，电化学分析在方法、技术和应用方面得到了长足的发展，本章对近年来的电化学研究方法，及其优越性做了详细介绍。化学修饰电极与普通电极相比可以增强被测物在电极表面的电化学信号，特别是碳纳米管修饰电极越来越受电化学工作者们的重视，本章详细介绍了化学修饰电极和碳纳米管修饰电极的研究概况。 第二章:本章主要介绍了甲硝吟在银盘电极上的电化学行为，并对甲硝吟片剂 进行了检测，实验证明，该方法可以为甲硝l哗药品检验提供一种新的检测手段。并用循环伏安法研究了甲硝噢还原峰的性质，发现电极反应是完全不可逆的，并存在一定的吸附性。 第三章:碳纳米管修饰电极是现阶段科学家们的研究热点，碳纳米管有其独特 的性能，如比表面积大、化学性质稳定、机械性能好、灵敏的电子传递性能，正因为碳纳米管有如此特性，把它用于电极材料时可以加快电极表面的电子传递速度，从而使电极表面的电化学反应充分进行。在本章中，采用多壁碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极来研究奥硝哇在其表面的电化学行为，奥硝吟在该电极上有一灵敏的还原峰，而在裸玻碳电极上则几乎没有峰。 第四章:研究药物与血清白蛋白的作用有助于阐明药物在体内的存储和转运过 程，也能为药物的设计与开发及药理研究提供有价值的信息。本章采用电化学方法研究了甲硝噢与牛血清白蛋白的相互作用，实验结果表明，甲硝吟在一0.57v(Ds.SCE)处出现一灵敏的还原峰，而牛血清白蛋白(BsA)在扫描范围为一0.3一0.8v处没有峰。当牛血清白蛋白加入到甲硝哇溶液中时，甲硝哇的还原峰电流下降，该还原峰电流的下降值与BSA加入量呈线性关系，并对二者的相互作用机理进行了探讨，二者主要通过疏水键相结合。

光电化学太阳能电池是根据光生伏特原理，将太阳能直接转变为电能的装置。Tio:由于其较高的热稳定性和光电化学稳定性，是一种具有良好应用前景的光阳极半导体材料。但是，由于TIOZ的禁带宽度约为3.2eV(锐钦矿)，只能吸收仅占太阳光能量5%的紫外光，因而TIOZ光电转换效率很差。有多种途径可以提高Tio:的光电转换效率，比较常见的方法有:在TIO:电极表面添加贵金属粒子(如纳米Au、Ag或R)、复合窄禁带宽度的半导体材料(如金属氧化物或金属硫化物)、有机染料的敏化、非金属离子的掺杂、过渡金属配合物的修饰等。当前，探索和发现提高TIOZ光电转换效率的新方法和途径仍然是研究发展高性能光电化学太阳能电池的重大课题。本论文主要采用溶胶一凝胶法制备了掺碳纳米TIOZ复合膜电极(CDns一TIOZ)、CDns一TIOZ/CdS复合膜电极、CDns一TIOZ/叶绿素(ehlorophyll)复合膜电极、eDns一TioZ/Cu(L)(11)复合膜电极，研究了复 合膜电极作为光阳极时光电池的光电化学性质。具体工作如下: 1.采用乙醇钦(Ti(oEt)’)的乙醇溶液作为前驱体，采用溶胶一凝胶法制备了CDns一TIOZ膜，膜电极表现出很好的吸收可见光的光电活性。通过X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(xPS)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外一可见(UVeeVIS)吸收光谱证明了C掺杂到ns一TIOZ中。CDns一TIOZ复合膜将吸收光谱从可见区扩大到80Onln的近红外区，并有三个t匕较小的带隙:1.98(628nm)、1.64(758nm)、1.26(958nm)eV。在CDns一Ti02复合膜中，C的掺杂浓度大约为41%(从XPS峰中测定)。研究了CDns一TIOZ复合膜作为光电化学电池的光阳极的光电化学行为，发现短路光电流为0.265mA/cm，，总的光电转换效率为4.42%。 2.在CDns一TIO:复合膜的基础上，我们进一步采用化学水浴沉积法制备了CDns一TIOZ/Cds复合膜电极，并对该薄膜的形貌、结构和性能进行了分析。发现CdS复合后由于两种半导体的导带、价带、禁带宽度不一致而发生交迭，从而提高薄膜内电荷分离率，使复合半导体的光谱响应范围发生红移，可见光吸收增大。将这种电极用做纳米结构光电化学太阳能电池(NanostrueturedPhotoeleetrochemiealcells，简称NPc电池)的光阳极，发现短路光电流增大到o.53m刀cm，，光电池的光电转换效率提高到5.16%。 3.使用从樟树叶中提取的叶绿素a和叶绿素b分别修饰CDns一TIOZ复合膜得到CDns一TIOZ/chlorophylla和CDns一TIOZ/chlorophyllb复合膜电极。采用XRD、SEM、和UVseVIS吸收光谱等测试方法表征了复合膜的表面形貌和结构。用光电化学方法研究了CDns一TIOZ/ehloronhylla和CDns一TIOZ/ehlorophylzb复合膜电极的光电转换性质。 结果表明，由于叶绿素分子的作用，光激发叶绿素后使复合膜的吸收红移，在紫外和可见光区都有较强的吸收，吸收带明显增宽，光电流明显增加，CDns一TIOZ/ehlorophylla和CDns一TIOZ/chxor叩hyllb复合膜电极的光电转换效率分别达到5.4%和6.2%。 4.采用一种新合成的对甲基苯磺酞一异亮氨基酸2，2一联毗吮铜配合物(以下简称eu(L)(11))修饰enns一TioZ复合膜得到eDns一五02/Cu(L)(II)复合膜电极，研究了UV一Vis吸收光谱以及用CDns一TIOZ/cu(L)(ID复合膜电极作光阳极时光电池的性能。结果发现，复合膜电极的光电响应拓展至可见区和近红外区，光电池的光电转换效率提高到5.2%。

超声波作用于含有2一丙烯酞氨基一2一甲基丙磺酸(A人IPS)和甲基丙烯酸甲酷 (MMA)的硝酸银水溶液，使A犷还原为纳米级的银粒子，与此同时单体形成聚合 物，从而在无引发剂和还原剂的条件下制备出纳米银护(AN田S.M刻[A)复合材料。TEM表明，制得的纳米银的粒径分布较窄(5~巧恤)，且均匀地分散在 P(AN田S一M州[A)共聚物里;UV-Vis结果表明，超声时间影响纳米银的粒径大小和粒径分布;红外光谱、紫外一可见吸收光谱和荧光光谱结果表明，纳米银与基体p(AN于S一M州叭)之间存在一定的化学作用力;x射线光电子能谱进一步证明了纳米银与基体p(AN田s一MMA)的作用力为纳米银与聚合物的酷基氧原子之间通过配位作用形成的化学作用力。用TG-DSC测试纳米银份(AN田S.M期叭)复合材料的热学性质，纳米银伦(AN田S.M州[A)复合材料的分解温度和玻璃转化温度均比P(AN田S-My[A)低，说明纳米银改变了聚合物本体热学性质。在上述体系中添加交联剂N，N’一亚甲基双丙稀酞胺(MBA)，在无引发剂和还原剂的条件下制备出纳米银/P(A州田s一M刻叭)复合水凝胶。TEM表明:制备的纳米银粒径在10一20.叭，粒径分布较窄，且均匀地分散在水凝胶聚合物里;纳米银/p(灿口S~M州叭)复合水凝胶比P(A侧田S一MM叭)水凝胶的溶胀比明显增大，说明纳米银增强了水凝胶的吸水性能;水凝胶的温敏性质表明，纳米银提高了复合水凝胶的温敏性。 运用电化学生长法制备了纳米银/p(AN田S一MM叭)复合材料修饰银电极;通过循 环伏安法研究了纳米银/P(AMPS一枷A)复合材料修饰银电极，结果表明，纳米银 /p(AN田S一M划叭)复合材料修饰银电极比纯银电极的活性明显地增大;用差分脉冲伏安法研究了纳米银/P(AMpS.M州叭)复合材料修饰银电极对r的电化学响应，结果表明，r浓度在2、10一5一Zxlo一m。狐的范围内r浓度的对数与氧化峰电流呈线性关系，拟合方程为:I二0.41386+0.07173xLog(C)。

以循环式准好氧垃圾填埋技术所产生的“老龄”渗滤液作为研究对象，通过小试实验比较电化学过程中不同阳极材料对渗滤液处理效果的影响和每种阳极的最佳电解条件，确定最佳电解工艺方案:同时对渗滤液电化学处理过程中高浓度的C1一转化问题进行了初步的定量分析。本研究可为实际工程应用提供理论依据和技术参数。 实验结果表明:①电化学过程对垃圾填埋场渗滤液具有很好的处理效果;当选用的阳极材料不同，其处理效果也明显不同。在同一固定条件下用不同电极作阳极电解处理渗滤液时，其中所含a一浓度的大小对污染物去除效果起着重要作用;对于同一电极在初始cl一浓度不同时，渗滤液电解效果亦不同，据此认为，选择阳极材料的主要依据是cl侬度的大小。电解初始Cl一浓度较高时宜选用Ru~lrfTi电极，而当初始Cl一浓度较低时宜选用B-Pbq作阳极电解处理渗滤液。②电解去除渗滤液COD的最佳电解方案是以Ru-Ir川电极作阳极，在pH为9，Cl“浓度为13.2幼，电流密度为12周mZ，电解60min或以B一Pb02电极为阳极，在pH二12，cl一浓度为n幼，电流密度为12A/m2，电解60min。此时渗滤液cOD去除率都能达到%.9%以上。 ③综合考虑c0D、色度、Pb2+浓度去除效果、渗滤液的初始pH值、cl一浓度等水质特征以及能耗等因素进行综合评分时最佳电解方案是以Ru.lr/Ti电极作阳极，在pH为9，cl一浓度为8.8叭，电流密度为12A/dmZ下电解渗滤液45min;在此方案下电解时渗滤液中的cOD、色度、Pb2+去除率分别达到94.3%，%.4%和74.4%;渗滤液中的COD从原来的1369m岁L降到78mg/L，达到渗滤液一级排放标准。 ④cl一在电解氧化过程中主要转化形式为CIO一和C12，大部分以Cl一和C10一形式留在渗滤液中;但若在不利的条件下电解，也有不少的Cl一氧化为Cl:从废水中逸出。影响ao-产生量主要因素是阳极材料和CI一初始浓度。 ⑤阳极材料不同，酸碱条件不同，02产率也就有所不同。在电解处理渗滤液过程中应选择适宜的条件尽量减少C12的产生量或采用相应的工程措施使cl:外排放量降到最小。 ⑥C10一在电化学过程中的间接氧化作用很明显，且clo一氧化有机物的作用大小和阳极材之间存在一定的协同作用。当Ru~lr门八电极作阳极时C10一氧化有机物的作用最明显。 本研究是采用电化学方法处理垃圾渗滤液的一次有益尝试。从理论上不仅深化了电化学法处理渗滤液的认识，而且为该法的深入研究和实际工程应用提供技术支持。

本论文主要研究了室温离子液体1一甲基一3一乙基咪哇四氟硼酸盐(【EMI]BF4)中CO:和2一日比咙乙醇在nanoTIOZ/CNT复合膜电极上的电催化还原。具体工作如下: 1.采用溶胶一凝胶法在Ti表面修饰一层nanoTIOZ/CNT复合膜，并用x射线粉末衍射(xRD)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)进行了表征。 2.采用无溶剂合成法制备了【EMI]BF4，并用红外光谱和核磁共振氢谱进行了表征。 3.在[EMI]BF;中，运用循环伏安法和电解合成法研究了nanoTIOZ/CNT复合膜电极的氧化还原行为以及对2一叶匕陡乙醇还原的电催化活性。结果表明，nanoTIOZ/CNT复合膜电极阴极扫描时有两对氧化还原峰，分别对应于TIOZ/T1203氧化还原电对(厂!，:=一l.4Ov)的可逆电极过程和TIOZ/Ti(OH):电对(Erl/:=一l.92V)的准可逆电极过程;nanoTIOZ/CNT复合膜中的Ti(lv)/Ti(IIJ)氧化还原电对作为媒质间接电还原2一日比咙乙醇为2一呱陡乙醇，反应机理为电化学偶联随后化学催化反应(EC‘)机理。 4.在[EMIJBF4和[EMIJBF4:践O一1:1(体积比)的溶液中，采用循环伏安法研究了nanoTIOZ/CNT复合膜电极对CO:还原的电催化活性。结果表明，nanoTIOZ/CNT复合膜中的Ti(lV)/Ti(Ill)氧化还原电对作为媒质间接电还原CO:具有很高的活性。运用控电位电解法，研究了CO:在nanoTIOZ/CNT复合膜阴极上的电解固定，结果得到乳白色、无味、表面无光泽、柔软的颗粒状产物;通过燃烧实验法、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和元素分析等手段对电解固定产物进行表征，经综合分析产物为重均相对分子质量Mw为351235，数均相对分子质量M。为188815，相对分子质量分布宽度指数D为1.860207，重均聚合度值为12544，数均聚合度值为6743的低密度聚乙烯。反应机理为多孔纳米电极电生自由基随后聚合反应。