【飞诺美色谱】生活饮用水中全氟化合物残留量的测定

全氟化合物(PFCs)是指化合物分子 中与碳原子链接的氢原子全部被氟 原子所取代的一类有机化合物，由 于其化学稳定性、表面活性优良和 耐温性能，被广泛应用于工业、生 活等多个领域。PFCs因其具有持 久性和生物累积性，已被列入新型 持久性有机污染物[1]。PFCs含有水 溶性官能团，在水中溶解度大，能 在水体中长期大量存在，其污染成 为关系到环境和人类健康的重要议 题[2]。GB/T 5750.8-2023《生活饮 用水标准检验方法》建立了一套完 整的以大体积水样富集固相萃取净 化为前处理，液质联用法分析生活 饮用水中11种全氟化合物残留量的 测定方案。

产品信息

前处理产品

产品名称：Cleanert PWAX

P/N: WA1506

产品名称：SPE-M08正压装置

P/N: SPE-M08

液相色谱产品

产品名称：Kinetex EVO C18

P/N: 00D-4726-AN

前处理方法

预处理 : 量取1 L水样，加入4.625 g乙酸铵后调节PH至6.8~7.0，如水样浑浊需经醋酸纤维滤膜过滤后再进行处理；

活化 : PWAX 固相萃取柱(150 mg/6 mL,P/N: WA1506)使用前依次用5 mL氨水-甲醇、7 mL甲醇、10 mL超纯水 活化；

富集 : 取预处理水样通过大体积上样固相萃取装置全部上柱，水样以约8 mL/min速度通过。

淋洗 : 上样结束后分别用5 mL 25 mM乙酸铵(PH=4)和10 mL 超纯水淋洗；

干燥 : 抽取压干小柱保持10 min；

洗脱 : 依次用5 mL甲醇和8 mL氨水-甲醇 (0.1%) 进行洗脱， 收集全部洗脱液于15 mL聚丙烯离心管中；

氮吹 : 洗脱液在＜40℃用氮气吹至近干，再用甲醇水溶液 (3+7) 定容至1 mL，混匀待测。

色谱条件

色谱柱： Kinetex EVO C18

规格： 1.7 μm ，100 Å , 2.1× 100 mm

货号： 00D-4726-AN

流动相： A：5mM乙酸铵水溶液； B：甲醇；

流速： 0.35 mL/min

柱温： 40℃

进样量： 5 µL

梯度洗脱： 见右表

质谱条件

离子源类型： 电喷雾离子源 (ESI-)

扫描方式： 多反应监测负离子模式 (MRM)

喷雾针电压： -4500 V

离子源温度： 450˚C

雾化气(GS1)： 50 psi

辅助加热气(GS2)： 50 psi

气帘气(CUR)： 25 psi

碰撞气(CAD)： 8 psi

为获得较好的稳定和灵敏度，各化合物监测离子对的去簇 电压 (DP) 和碰撞电压(CE)，目标化合物定量离子对以及内 标监测离子对等参数均经过系统优化，优化信息参见表1。

实验结果

线性范围

分别吸取全氟类化合物混合标准工作溶液适量，使用甲醇水溶液 (3+7) 稀释，配制成浓度为1 μg/L、2 μg/L、5 μg/ L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L的标准混合溶液系列，以各物质峰面积响应值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。均线性良好r≥0.995的线性回归方程见表2。

方法精密度与准确度

根据《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)中对全氟辛 酸和全氟辛烷磺酸的限量要求分别不得超过80 ng/L和40ng/L[3]，以及GB/T 5750.8中的各化合物检出限要求，本实 验分别选择 5、10、50 ng/L三个梯度进行加标测定，每组 添加浓度平行测定 6 次，计算回收率与精密度结果，由表 3 可知，各全氟类化合物添加浓度的回收率均在 70%~120% 之内，相对标准偏差 RSD≤10%，均满足方法验证学要求。 本实验色谱图见图2、3。

实际样本测定

取上海MDS实验室末端自来水水样，按照上述操作过程进行11种全氟化合物残留量测定。结果表明，在该自来水样品中，PFBA ，PFBS ，PFOA均有微量检出，但均未超过定量下限(见图4)，满足生活饮用水卫生标准对全氟化合物的限量要求。同时对该自来水样进行10 ng/L浓度加标回收测定，加标结果扣除本底，回收率均满足70%~120%之间，方法稳定，适用性良好。

结论

本文参考了GB/T 5750.8 83.1生活饮用水中全氟辛酸残留 量测定方法，建立了生活饮用水中11种全氟化合物的固相 萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。采用MULTI-SPE M08 大体积上样固相萃取装置搭配Cleanert PWAX阴离子固 相萃取小柱对水样进行净化和富集，外标法定量。实验 结果表明， 11种全氟化合物线性关系良好，相关系数r＞ 0.995，最低检出限为3.0~5.0 ng/L。各化合物三水平添加 回收率在70%~120%之间， RSD值均≤10%，方法灵敏度 高，重现性良好，满足方法学要求，可用于生活饮用水中 全氟化合物的日常监测分析。

参考文献

【1】广东粤港供水有限公司 , 城市水资源开发利用国家工 程研究中心. 水体新型污染物检测技术[S]. 北京: 清华大学 出版社, 2021.

【3】胡存丽 , 仲来福. 全氟辛烷磺酸和全氟辛酸毒理学研究 进展[J]. 中国工业医学杂志, 2006, 19(6): 354-358.

【3】中华人民共和国卫生部 . 生活饮用水卫生标准[S]. 北 京: 中国标准出版社, 2006.