激动素

导 语社会各界对“瘦肉精”食品安全问题的关注，促使了β2-受体激动剂的检测技术得到了飞速发展，从而有效遏止了β2-受体激动剂在动物养殖中的非法使用。而α2-受体激动剂作为一种新型的具有促进生长及提高瘦肉率作用的药物也在逐步引起关注，且在饲料行业中已有非法添加使用的趋势。早在2010年，农业部1519号公告已明确把可乐定、赛庚啶等列入了农业部《禁止在饲料和动物饮水中使用的物质》清单。 什么是α2-受体激动剂 α2-受体受体激动剂对α2受体具有特异亲和性，主要用于治疗人类的高血压症。有研究表明，在饲料中添加0.5 mg/kg可乐定，能显著提高猪的瘦肉率，改善猪胴体组成，其它α2-受体激动剂也具有类似的作用。《GB 31650-2019 食品中兽药最大残留限量》规定，仅赛拉嗪可用于非产奶期的牛、马等动物，其他α2-受体激动剂均禁止用于畜禽养殖，且不得检出。《GB 31660.6-2019 动物性食品中5种α2-受体激动剂残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》食品安全国家标准，提供了替扎尼定、赛拉嗪、溴莫尼定、安普乐定和可乐定在猪、鸡肌肉及内脏中残留检测方法，该标准已于2020年4月1日正式实施。 岛津解决方案 实验部分 检测仪器本实验使用超高效液相色谱仪LC-40与三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用系统。 前处理方法参照《GB 31660.6-2019 动物性食品中5种α2-受体激动剂残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》标准，猪肉样品经用碳酸钠缓冲溶液、乙酸乙酯提取，SHIMSEN Styra MCX (岛津实验器材有限公司，P/N:380-00853-01)固相萃取柱净化，液相色谱-串联质谱测定，外标法定量。 主要方法参数色谱柱：Shim-pack Velox C18（100 mm×2.1 mm I.D.., 1.8 μm, Shimadzu SGLC, P/N: 227-32010-04）流动相：A相-0.2%甲酸水溶液，B相-乙腈洗脱方式：梯度洗脱离子化模式：ESI(+) 分析结果 标准品色谱图5种α2-受体激动剂的标准品色谱图如下图所示。0.5 μg/L 标准样品色谱图（1替扎尼定，2赛拉嗪，3溴莫尼定，4安普乐定，5可乐定） 回收率考察在空白猪肉中添加标准溶液，加标浓度为2 μg/kg，平行测定3次，替扎尼定、赛拉嗪、溴莫尼定、安普乐定和可乐定回收率均在69.6%～91.8%之间，回收率完全满足标准要求。 实际样品分析某市售猪肉样品中分析结果如下图所示，未检出α2-受体激动剂残留。猪肉样品色谱图 小结使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用系统，参考GB 31660.6-2019食品安全国家标准，建立了猪肉中替扎尼定等5种α2-受体激动剂测定方法，该方法灵敏度高，分析时间短，结果准确，可用于猪肉中α2-受体激动剂的快速检测。 岛津超快速三重四极杆液质联用仪

&beta 2-受体激动剂是指含氮激素中的苯乙胺类药物（phenethylamines,PEAs）苯乙胺类药物具有苯乙醇胺结构母核，苯环上连接有碱性的&beta -羟胺侧链。盐酸克伦特罗为国家按兴奋剂管制的&beta 2-受体激动剂，目前，&beta 2-受体激动剂已有20多种，我国禁止所有&beta 2-受体激动剂用于养殖业。近年来，非法使用盐酸克伦特罗（非法用于养殖时俗称&ldquo 瘦肉精&rdquo ）饲养生猪事件屡禁不绝，严重危害食品安全和人民群众身体健康。一些不法养殖户转向购买人用盐酸克伦特罗或其他&beta 2-受体激动剂直接饲喂生猪。本文在已有的方法基础上改进了仪器方法，睿科仪器新推出的全自动固相萃取系统,与串联四极杆液质联用系统可以同时测定九种&beta 2-受体激动剂。实验证明该方法快速、简单，灵敏度高，完全达到了国内，欧盟和日本的要求。试剂 标准品化合物的结构见图1。乙腈购买于Fisher公司，甲酸购买于Merck公司，甲酸铵购买于Acros Organics公司，水为Milli Q。 图1. 被测&beta 2-受体激动剂的结构试样制备与保存 牛、猪肌肉组织：若为冷冻样品，将其放置室温下化冻。从原始样品中取出部分有代表性样品约100g，经组织搅拌机将样品均匀搅碎，用四分法缩分出适量试样，均分成两份，装入无菌采样袋中，加封后作出标记，一份作为试样，一份作为留样（-18℃保存），试样再利用匀质机10000r/min转速下将样品制备均匀。 样品前处理 样品制备 提取 1）称取制备好的样品2.00（± 0.02）g，置于50mL离心管中，加入8mL乙酸钠缓冲液，再加入50&mu L&beta -葡萄糖醛甙酶/芳基硫酸酯酶，匀质机匀质30s(10000 r/min)，37℃水浴酶解12h。2）取出后放置室温，加入100&mu L &beta -激动剂内标工作溶液(8.7)，100&mu L &beta -激动剂加标溶液，加盖后涡旋振荡， 离心10min（5000 r/min），取4mL上清液加入0.1mol/L高氯酸溶液5mL，混合均匀，用高氯酸调节pH值至1± 0.3。离心10min（5000 r/min），将全部上清液转移至另一50mL离心管中，用10mol/L氢氧化钠调节pH值至11。3）加入10mL氯化钠饱和溶液和10mL异丙醇-乙酸乙酯（6+4）混合溶液，加盖至于水平振动器振荡10min。在5000 r/min下离心10min。 转移全部的有机相，在40℃水浴下氮气将其吹干。4）加入5mL pH=5.2的乙酸钠缓冲溶液，涡旋振荡10s后，进行SPE净化 净化 1）将固相萃取小柱置于固相萃取装置Fotector上，次用5mL 甲醇、3mL水活化小柱；2）将上述待净化的溶液加入萃取小柱，弃取流出液，然后依次用3mL去离子水，3mL 2%甲酸水溶液(v/v)，3mL甲醇淋洗小柱，弃取流出液，并采用负压抽干小柱；3）10mL 5%氨水氨化的甲醇溶液洗脱目标物，此时收集洗脱液； 系统自动浓缩定容；4）往管中加入1mL含0.1%甲酸的5%甲醇溶液复溶样品，涡旋震荡后，滤液待测。 分析条件 样品采用串联四极杆液质联用仪进行分析。 液相条件 采用液相色谱仪，配置有脱气机，二元泵，自动进样器。色谱柱： SB-C18, 2.1× 100, 1.8&mu m。流动相组成：A为10mM Ammonium Formate +0.1% Formic Acid水溶液（用乙酸调节pH值4.5），B为乙腈溶剂。流速0.3mL/min，柱温40℃。梯度洗脱。 质谱条件串联四极杆质谱仪。在（+）ESI模式下，采集数据，设定质谱参数如下：Capillary 4000V，Drying Gas 11L/min，Neb Press 35 psi，Gas Temp 350℃，碰撞气为高纯氮气，Q1和Q3的分辨率均为单位质量分辨。MRM模式下的参数如下：保留时间化合物母离子子离子驻留时间(ms)碰撞电压(V)碰撞能量Energy (V)4.95特布它林226152101001517010100304.98齐帕特罗262244101001018510100254.98沙丁胺醇24022210100514810100155.04塞曼特罗220202108051601080155.80莱克多巴胺302284101001016410100156.15妥布特罗228119101003017210100106.18克伦特罗（瘦肉精）27720310100102591010056.37溴布特罗367349101001029310100156.49克仑潘特29120310100152731010056.52马布特罗311237101001529310100106.83马喷特罗32523710100152171010025表2. MRM模式下的质谱参数 结果与讨论 实际样品添加了2ppb的激动剂，经萃取、净化等步骤，其回收率在80-100%之间。其检测灵敏度, 如瘦肉的灵敏度可达10ppt。图2. 0.5ppb的&beta 2-受体激动剂测得的谱图更多信息请联系：厦门总部：地址：厦门火炬高新区创业园伟业楼北楼N206室邮编：361004联系人：游经理电话：0592-5800190传真：0592-5800191服务热线：400-885-1816E-mail: info@reeko.cc 北京分公司：地址：北京市朝阳区东三环南路58号富顿中心C座518邮编：100022联系人：张经理电话：010-58674766传真：010-58674656E-mail：liangku_zhang@reeko.cc 上海办事处：地址：上海市长宁区法华镇路751弄34号404邮编：201103联系人：陈经理电话/传真：021-52300176E-mail：yufei_chen@reeko.cc 关于睿科 睿科仪器（厦门）有限公司是一家专业从事实验室分析仪器研发和生产的高科技企业，是集实验室样品前处理设备研发生产、前处理方法开发、实验室仪器销售为一体的专业厂家。 睿科仪器有限公司拥有专业的销售人员，配备具有研发经验的安装维修工程师和多年应用经验的应用工程师，为实验室分析工作者提供先进、优质的产品和高质量的技术服务。

导读 固废处置是污染防治攻坚的重要环节，在各类固废处置方式中，水泥窑协同处置一枝独秀，因处置过程中焚烧灰渣也一起进入水泥，无二次污染，该技术得到了广泛推广。截至2019年底，全国累计投产水泥窑协同处置危废项目95个，合计产能规模576万吨/年，已占危废焚烧处理领域的半壁江山。为了防止固废入窑对水泥品质产生影响，依照《GB 30760-2014水泥窑协同处置固体废物技术规范》等标准，水泥企业在主要使用波长色散X射线荧光(WDXRF)监测生熟料无机组分的同时，还需要以电感耦合等离子体发射光谱法(ICP)等方法监控水泥生熟料和产品中重金属含量。在金隅冀东水泥集团，大多数企业一直使用岛津波谱MXF-2400和MXF-N3分析水泥中的各大无机组分，如今为应对固废新标，新增岛津元素家族的另一利器——ICPE-9820。岛津三剑客联手，严控入窑物料，助力水泥企业紧跟国家和环境标准。 水泥品质分析——X射线荧光光谱稳定发挥 近日，广受关注的“山东枣庄问题水泥”一案尘埃落定，违规掺入粉煤灰生产劣质水泥的责任人被判刑。经此一案，国家市场监督管理总局给浙江、山东等六省发出水泥专项整治通知。随着我国基础设施建设项目的不断扩大，对水泥的需求也在不断增加。水泥的品质直接影响着项目的施工质量。在水泥行业，为确保水泥生产过程中产品质量，国家相关部门制订了《GB/T 176 水泥化学分析方法》和《GB 175 通用普通硅酸盐水泥》等标准，以此来规范水泥企业的生产行为，确保水泥产品质量符合相关标准要求。 在水泥企业，对各大无机组分SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等含量的监控，是保证水泥品质的重要环节。依据《GB/T 176-2017 水泥化学分析方法》标准，X射线荧光是全面分析各无机组分的最佳选择，是水泥企业已使用多年、成熟的分析方法。 金隅冀东水泥集团是全国第三大水泥产业集团，集团内大多数水泥企业使用岛津X射线荧光MXF-2400、MXF-N3和MXF-2100等型号分析生料、熟料、水泥产品以及石灰石等原料成分，其中MXF-2100已服役超过20年。以集团内的唐山分公司一厂为例，2006年开始以岛津MXF-2400对生熟料中无机组分进行监控，十多年来运行稳定，可靠度高，由于生产线扩大后检测量增加，在2016年，岛津XRF家族的新成员N3前往协助。颇具年代感的实验室中，两台MXF坐镇，见证了水泥企业多年为基础建设做出的贡献。 唐山金隅冀东水泥有限公司 岛津MXF-2400和MXF-N3同框出镜 X射线荧光分析水泥样品，仅需将粉末压制为片状后进样，两分钟内即可得到各大无机组分的含量，可供及时调整配料比。岛津MXF系列波谱，连续一个月测试同一水泥样品，期间不做任何校正，数据点几乎组成一条直线，长期稳定性令人叹为观止。水泥分析长期稳定性数据表（按GB/T 176-2017《水泥化学分析方法》中水泥元素分析重复性限作为界限） 水泥窑协同处置固废分析——等离子体发射光谱明察秋毫 由于兼具“减量化、资源化、无害化”的特点，水泥窑协同处置固废危废以其强大的变废为宝能力得到了广泛的应用。水泥窑协同处置固废的开展，固废的入窑，对水泥品质和环境安全提出了挑战。因此，《HJ 662-2013 水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》和《GB 30760-2014水泥窑协同处置固体废物技术规范》等技术标准，对入窑废物特性要求、运行技术要求、污染物排放限值、生产的水泥产品污染物控制、检测方法、监测和监督管理要求给出了明确的规定。其中，水泥产品的污染物控制集中于重金属，通过限定生料、熟料中的重金属总量，以及水泥熟料中可浸出重金属量来进行，具体限值如表1所列。表中Cd元素限值1ppm，熟料中可浸出限量更低至0.03ppm，等离子体发射光谱法可以轻松应对。 表1 水泥生料和水泥熟料中重金属限值（GB30760-2014）金隅冀东水泥集团的协同处置固废之路，始于2005年在北水环保建成的国内首条水泥窑协同处置废物生产线；2009年建成处理量500 吨/天的污泥水泥窑余热干化示范线；2010年获得了环保部批准发放的首个水泥窑危废经营许可证，年处置10万吨危废。与此同时，2016年其国内首条飞灰工业化处置示范线正式取得危废经营许可证，填补了国内在飞灰协同处置领域的空白，并于2019年获得中国循环经济协会科技奖一等奖。2017年集团成立环保产业中心，全面推进水泥窑协同处置项目建设。截至 2019 年底，集团内已有 25 家单位开展了固废处置业务，各类固废年处置能力近 190 万吨，唐山金隅冀东水泥有限公司即是其中之一。 唐山金隅冀东水泥有限公司ICPE-9820使用中 为了应对协同处置的新要求，该企业2019年底新增岛津ICPE-9820，用于熟料和成品中各项重金属的管控。两个月使用下来，作为入驻的第三位岛津元素家族成员，它也得到了客户的一致认可：继承了运行稳定的”家风“，还超级省气！一周做三次样，每次20来个，一瓶氩气就够用。这是岛津ICP的特点之一，四项技术联合应用，节省70%氩气成本。同时，岛津ICPE-9820采用真空光室，分析波长位于深紫外区的S元素具有更高的灵敏度，对水泥中SO3的监控表现出色。 结论从传统水泥的生产到水泥窑协同处置固废，从污泥、污染土处理，到飞灰资源化、生活垃圾和工业危废处置，随着社会需求的变化，水泥企业积极进行研发和探索，在传统功能之外展现出多样化发展之路，承担着更多的社会责任。岛津公司秉承“以科技为社会做贡献“的宗旨，愿以全方位产品助力水泥企业的品控工作。在工业自动化的大环境下，岛津融合人工智能与仪器分析，还推出了无人值守的全自动MXF系统，敬请期待！ 识别下面二维码，下载解决方案