鉴别回收油与食用油

近日有媒体曝光罐车工业油与食用油混装，一些油罐车既承接大豆油等可食用液体，也运送煤制油等化工类液体。食用油一般是从动植物种子中提取或加工而成，具有食用价值，为人体提供能量和必需脂肪酸。煤制油是一种由煤炭加工而来的化工液体，如液蜡、白油等。当食用油与化工油混装后，可能引发严重的食品安全问题，长期摄入含有这些化工残留的食用油，可能导致人体中毒，出现恶心、呕吐、腹泻等症状，甚至对肝脏、肾脏等器官造成不可逆的损害。鉴于此，仪器信息网特此发起“油罐车混装事件：仪器检测如何护航食用油安全？”主题征稿活动。本文特别邀请到了北分瑞利分享食用油中煤制油的鉴别。正常食用油和含有煤制油的食用油，仅从外观上很难判断。想要有效区分的话，必须借助仪器。红外光谱法是一种借助红外光被物质吸收情况，获得被测物质分子内部原子间相对振动和分子转动等信息，并根据所获得信息进行物质分子结构研究的分析方法。红外光谱被誉为“指纹光谱”，每一种化合物红外谱图的位置、强度和形状均不相同，具有独一无二的特性。红外光谱法分析速度快、样品用量少、结果准确可靠，傅立叶变换红外光谱仪是一种可以快速判定食用油中是否含有煤制油的利器。北分瑞利深耕红外光谱仪研发和制造近50年，是国家标准GB/T 21186-2007《傅立叶变换红外光谱仪》的牵头起草单位，早在1977年就作为牵头单位成功研制出国内首台商品化红外分光光度计WFH-400型，1993年又成功研制出中国第一台傅立叶变换红外光谱仪WQF-400型，2003年成功研制中国第一台具有完全自主知识产权的傅立叶变换红外光谱仪WQF-510型。全新的WQF-530A傅立叶变换红外光谱仪，采用以太网/WIFI双模通讯，可以配置双检测器，在仪器性能、软件功能和扩展性能方面都有了较大提升。北分瑞利致力于为客户提供优质的红外光谱仪产品和全套解决方案，可以帮助客户快速鉴别混装油，保障人民群众食品安全。图1和图2给出了使用衰减全反射（Attenuated Total Reflection，ATR）附件测试得到的大豆油和工业白油的红外光谱图，发现它们的吸收峰形状和位置具有明显差异，可以很容易地区分这两种油。当大豆油中混有少量工业白油时，其红外谱图和大豆油的红外谱图非常相似（图3），很难直接从谱图中判断出大豆油中含有工业白油。将混合油的红外谱图进行差减处理后（图4），在图中很明显地发现了工业白油的红外吸收峰，说明大豆油中存在工业白油。图1大豆油的红外光谱图图2工业白油的红外光谱图图3混合油的红外谱图图4混合油的差减谱图北分瑞利WQF-530A傅立叶变换红外光谱仪品牌：北分瑞利型号：WQF-530➢ 主要技术指标及功能特点⚫ 分辨率优于0.85cm-1（可升级到0.4cm-1）⚫ 双检测器设计：可以扩展双检测器（如常规热释电检测器和液氮制冷MCT检测器），实现“一机多用”。热释电检测器用于常规样品的测试（ATR附件、积分球测试、热红联用等），液氮制冷MCT检测器用于高灵敏度测试（红外显微镜、原位红外等）。⚫ 多种通讯方式：以太网/WIFI双模通讯，既可以有线连接电脑进行操作，也可以无线连接平板/笔记本等实现远程无线智能操作。⚫ 定制化服务：软件提供多种开发语言示例代码，满足各种客户对软件的定制化需求；硬件可以根据客户需求进行各种改造和升级。

近日，关于运输公司罐车卸完煤制油直接装运食用大豆油的新闻引发社会广泛关注。既承接糖浆、大豆油等可食用液体，也运送煤制油等化工类液体，罐车不按规定清洗、检查，造成食用油被残留的化工液体污染。 罐内残留几千克到十几千克不等的煤制油，其含有的不饱和烃、芳香族烃、硫化物等成分影响人体健康，可能导致中毒。对食品油和煤制油中的特异性化合物进行分析，可对食用油是否被污染进行判断。 如何检测食用油中的煤制油？食用油中皂化值、酸价、过氧化值、水分等指标含量几何？海能技术可提供多款仪器和方法支持。 01 海能-G.A.S.方案 本研究采用GC-IMS方法对花生油(PO)与菜籽油(RO)的挥发性成分进行比较，通过寻找不同样品之间的特征化合物，可对不同食用油进行快速区分，探索方案适用于检测食用油中煤制油及其它物质的可行性分析。 气相色谱-离子迁移谱是一种新的气相色谱与离子迁移谱联用技术，无需样品前处理即可实现快速无损检测。 1、样品名称 base:纯花生油(PO)；314:花生油(PO)掺杂1%菜籽油(RO)；529:花生油(PO)掺杂5%菜籽油(RO)；423:花生油(PO)掺杂10%菜籽油(RO)。 GC-IMS分析中，将(PO)与(RO)按 0%、1%、5% 至10% (w/w)的比例混合制备混合油样品。每个调合油样制备10 g的量。这些外加剂(PO)和(RO)的混合物在超声波浴中剧烈摇晃并均质5 min。所有油样保存在4° C直到分析。顶空温度设置为 60℃，持续15 min，注射器温度设置为85℃，进样量500 μL。 2、结果与讨论 图1 4种掺杂花生油的二维图谱 通过GC-IMS对纯花生油(PO)和掺杂菜籽油(RO)花生油的挥发性成分进行比较，呈现了200多个单独的信号(图1)。因此，可以根据非靶向分析方法来区分油，结果显示了样品之间的差异，在信号强度和性质方面的显着变化证明了这一点。在 100 ~ 300 s的时间内，不同(RO)比例的(PO)的差异最为显著。特别是，在花生油(PO)中未检测到编号为95-98标识符，而随着(RO)与 (PO)混合比例的增加，它们的信号增加 。 图2 4种掺杂花生油的指纹图谱 图3 4种掺杂花生油的指纹图谱（部分） 花生油(PO)样品的指纹图谱如图2所示。最显著的化合物没有随着掺假比例的增加而变化，说明两种食用油中的挥发性化合物相似。特别是醛、酮、酒精和吡嗪是这两种油样品中常见的化合物。 然而，89-107的化合物显示出峰值强度的差异(图3)。89 ~ 92的峰值信号强度随着 RO的加入而增加，说明纯RO中某些化合物的浓度高于纯PO。其他未在纯 PO中检测到的峰信号， 如95、96和98，仅属于RO的特征化合物。而PO样品与 RO混合后，104 ~ 107的峰强度减弱，推测为PO中典型的风味化合物。峰95和98 分别是化合物 2,3-丁二醇和(Z)-3-己烯 -1-醇，它们是RO的特异性化合物。同样，3-甲基乙酸丁酯和1-戊醇，分别由峰104和峰106表示，是PO的特征化合物。因此，PO和RO之间的化合物差异有可能通过指纹识别技术来识别。 图4 4种掺杂花生油的主成分分析图 图4 PCA结果表明，四种油样具有不同的特征。 GC-IMS为纯花生油(PO)中菜籽油(RO)的快速检测提供了合适的方法。化合物指纹图谱可以可靠地区分不同成分的花生油，(RO)最低为 5%。用GC-IMS获得的图谱成功地证明了芳香花生油和芳香菜籽油之间的差异，并且不需要对这两种食用油中存在的挥发性有机化合物进行单独鉴定。 气相色谱离子迁移谱联用仪根据不同样品中挥发性有机物指纹图谱鉴别油脂品种，掺伪比例，同样GC-IMS技术亦可通过寻找煤制油、花生油等特有的化合物成分，根据特征峰结合化学计量学方法可以对食用油的污染程度进行有效区分。该方法为食用油的污染检测提供了理论基础和指导意义。 02 食用油其他关键指标检测 此外，食用油的检测项目还包括酸价、过氧化值、黄曲霉毒素含量等。这些指标可以反映食用油的品质和安全性，为消费者提供参考依据。海能的多款仪器在食用油检测领域具有广泛应用，可检测食用油中的多种关键指标。 K2025高效液相色谱仪可用于食用油中多环芳烃、脂肪酸、黄曲霉毒素、抗氧化剂等的测定。 T960全自动滴定仪可用于食用油皂化值、酸价、过氧化值的检测； T930全自动水分滴定仪可用于食用油的水分含量的测定； A670全自动折光仪可用于食用油的折射率的测定； TANK 微波消解仪可用于食用油中重金属元素等有害物质检测的前处理 SOX606索氏提取仪可用于油料作物中出油率的检测。食用油品质分析仪，用于食用油中的极性组分分析。经济、便捷、快速，适用于食用油流转及使用场景中的现场综合性品质检测。 食用油品质分析仪，用于食用油中的极性组分分析。经济、便捷、快速，适用于食用油流转及使用场景中的现场综合性品质检测。 食用油作为人们日常生活的必需品，其质量安全关系千家万户。针对性增设检验项目，多个环节、各个链条，严守食品安全底线，综合施策，共同发力，才能切实保障民众“舌尖上的安全”。 参考文献： [1] Tian, L. , Zeng, Y. , Zheng, X. , Chiu, Y. , & Liu, T. . (2019). Detection of peanut oil adulteration mixed with rapeseed oil using gas chromatography and gas chromatography–ion mobility spectrometry. Food Analytical Methods, 12(10), 2282-2292.

近日，一则关于“罐车运输油罐混用”的新闻再次引发了公众对食品安全问题的担忧。据报道，一些罐车在卸载完煤制油后，未经过清洗便直接装载食用大豆油进行下一轮运输。这种情况不仅频发，而且罐车所运输的液体种类繁多，从煤油化工等危险液体到糖浆、大豆油等食用类液体均有涉及。新闻曝光后，立即在社会上引发了关于“食用油变毒油”的激烈讨论。通过查询涉事企业的公开招标信息，下游涉及销售到高校食堂、农贸市场和食品厂等多个领域，其潜在的风险不容忽视。煤制油中含有的碳氢化合物，特别是其中的不饱和烃、芳香族烃和硫化物等，都可能导致人体中毒，而此次事件中的煤油罐车装载食用油后，还可能引入二价镉、无机砷、六价铬、无机汞和铅等重金属，进一步加剧了食用油被污染的风险。“食用油变毒油”事件之后，该如何检测食用油来确保其安全性呢？通过新闻可知食用油在生产、储存以及运输链条中，会存在着诸如微生物、重金属和农药残留等多种潜在的污染源，这些污染物不仅可能降低食用油的营养价值和食用安全，还可能对人体健康造成潜在威胁。北京吉天仪器有限公司（以下简称：吉天仪器）可针对食用油中的复杂化合物、重金属和农药残留等问题，提供了一系列高效、准确的检测方法和设备，确保食用油的安全与品质。随着大众消费水平和健康意识的日益增强，对于食用油中的油脂风味物质的要求也愈发严格。为了确保食用植物油的风味品质一致性和稳定性，并科学鉴别油脂种类、精准识别油脂掺假及含量，国家粮食和物资储备局公开发布了《粮油检验 植物油挥发性风味成分的测定 气相色谱-离子迁移谱法》的征求意见稿。该征求意见稿详细规定了通过气相色谱-离子迁移谱法（GC-IMS）测定植物油挥发性风味成分的方法。气相色谱-离子迁移谱法是一种先进的检测技术，它将气相色谱的高分离效能和离子迁移谱的高灵敏度的优势联为一体，可为食用植物油的风味分析、掺假测定以及分类等问题提供了全新的解决方案。吉天仪器在其气相色谱-离子迁移谱（GC-IMS）联用产品的开发上，倾注了数年的科研心血。这款分析仪融合了快速气相色谱、高能电子光电离源、双极离子迁移谱设计以及多路复用离子注入等技术，成功研发出了具备独立知识产权的新一代高灵敏度的串级联用分析仪。吉天仪器使用GC-IMS 3000对某品牌纯食用油（C）、掺杂5%的混合油（A）、掺杂10%的混合油（B）进行了挥发性成分分析，部分指纹谱图如下所示。指纹谱图显示了不同样品间的差异，三种样品间存在相同的挥发性化合物，也存在特征性挥发性组分，部分特征组分只存在于混合油样品中，且信号强度随着混合比例的增加而增大。可通过GC-IMS非靶向分析及指纹谱图技术进行食用油掺杂鉴别。食品安全重于泰山，从原材料采集到最终餐桌上的过程，都承载着对人体健康的责任。因此，确保食品安全，不仅需要在生产、储存、运输等各个环节进行严格的检测，更需要有先进的技术和设备作为保障。吉天仪器深知这一使命的重要性，将持续投入研发力量，不断创新检测方法，研制高精度仪器，为食品安全的每一个环节提供坚实的检测技术支撑。