墨水颜料

成分复杂 来源神秘 检测空白 监管真空　　文身墨水暗藏安全隐患　 图为一简易文身摊前吸引了一些少年儿童。　　6月12日，瑞典化学品管理署发布了对6个品牌14款文身墨水产品的检测报告：1款产品被检出禁用物质芳香胺，另有10多款产品检出多环芳烃或重金属铜、铅、铬、镍、锌含量超标。　　文身墨水是用来进行人体刺绣或彩绘的一种化工色料。特别是随着近年来“文身族”的增加，文身墨水的质量也越发引起社会各界关注。记者调查发现，中国市场文身墨水90%以上都是国外产品。其有害成分复杂、进口渠道神秘，包括对其检测、监管手段的缺位，给消费者的健康埋下了许多安全隐患。　　有害成分复杂　　文身墨水暗藏大风险。瑞典发现文身墨水有毒，这已经不是第一次了。据中国Reach(欧盟《化学品注册、评估、许可和限制》法规)解决中心安全检测市场部欧华娟介绍，从跟踪的情况看，2005年至今，国外每年都发现文身墨水中有多环芳烃、偶氮、对苯二铵、重金属、微生物等超标现象。如2012年前10期的欧盟RAPEX(非食用消费品快速通报系统)召回中，就有3款文身墨水多环芳烃含量超标。由于我国对此监测时间较晚，手段薄弱，因而发现的案例相对较少。　　文身墨水暗藏的有害成分可能致癌。据北京服装学院材料科学与工程学院化轻工程教研室主任王建明教授介绍，由于当今色料种类已涵盖原矿石色素、工业有机色素、植物性色素和一些塑胶制色素，成分复杂，比照纺织类色料，一般来说，文身墨水容易超标的都是芳香胺、多环芳烃等成分。而这些成分大都是世界各国禁用或限制使用的有害成分。如在欧盟已经公布的24种致癌芳香胺中，其中有4类属于确定性致癌物质，如对苯二铵等，其他都是疑是致癌物质，包括一种变异的致癌物质。　　2011年，美国食品药物管理局的一份研究报告也指出，文身墨水中的邻苯二甲酸盐、金属和烷类等物质皆具有致癌性，同时干扰人体内分泌。另外，在紫外线或激光消除文身时，有些偶氮色料还可能分解成致癌、致突变的有害色料。以黑色文身墨水为例，其原料中含有的苯并芘就可能引起皮肤癌。　　“进口货”风险大　　浙江玄虎器材一位业务员告诉记者，同纺织整染色料行业相比，由于用量不大，价格便宜，国内没有一家公司是专门生产文身色料的，文身墨水大都是一些生产、销售文身机等文身设备的器材公司销售的“附带”产品，90%以上都是进口而来。记者在淘宝网输入“进口文身色料”，马上就会找到相关宝贝1751件 而输入“国产”，仅显示199件。多家文身店主都号称他们所用墨水“100%原装进口，超级环保，放心可用”，但对进口来源渠道却一直三缄其口。那么，这些进口墨水都来自哪些国家?它们又是从哪个渠道进入中国市场的?质量状况如何?　　记者以客户身份联系到武汉一家器材公司业务员小罗，表示要购买“国产货”。小罗坦言“这个还真没有”，他们公司销售的大都是进口产品，并热心地发来许多产品图片。记者看到，这些图片说明标注的大都是“美国和欧洲”产品。当问到这些产品进入中国的渠道时，小罗告知有两种方式：一是网购，二是“总代”。所谓网购，就是通过国外代购或从其他公司分销产品后，再转手进行网上或网下销售。“总代”就是直接从“国外拿货”在国内销售。小罗强调，目前国内只有一家企业具有进口文身墨水资质，这家公司几乎包揽了世界所有牌子的中国总代，其他公司分销的进口墨水都是从这家公司“二手”进来的。当记者索要该“总代”名称时，小罗警觉起来：“第一，我不会告诉你这些绝密 第二，你就是知道了，一次不拿几万元的货，比在我们这里购买还贵。”他还比喻说：“你买猪肉，难道非要找养猪的?”　　具体到那个牌子的产品“最可靠、好用”，小罗表示是“美国的牌子”。北京龙伍文身工作室导师龙伍也表示，5年来，他们做过上千例文身案例，使用进口货没有发生一起质量事故。而据欧盟通报的信息显示，近年来，出问题最多的就是美国产品。其中一款美国的Intenze品牌，在2006年第5周被法国检出含有莫拉菌、沃氏葡萄球菌等有害微生物 2012年第11周，又被德国通报含有重金属镍、砷。　　检测领域空白　　为何国外的牌子屡屡在欧美被检出有毒，而在我国却一直“可靠、好用”?最根本的原因是，我们在检测领域一直是空白。　　首先是检测机构较少。记者在采访中了解到，由于文身墨水大都是进口而来，且规模较小，目前国内还没有专门的检测机构。一些权威的化工材料科研及检测单位如北京化工大学、北京服装学院的许多科研人员甚至表示，“由于没做过专门研究”，对于检测“哪些成分”也不太清楚。而最早开展这项检测业务的中国Reach解决中心，也是在跟踪国外市场发现多起不良报告后新开辟的业务。　　其次是检测标准缺失。由于我国并无专门的文身墨水检测标准，因此，检测依据只有参照其他染料、涂料标准或客户指定标准进行。如红、橙、黄色料中分别含有镉红、镉、镉黄等化学元素，镉有很强的毒性，我国相关标准规定限量不能超过0.01%，如果检测超标就可判定墨水不合格。　　而检测费用偏高，是造成检测市场空白的原因之一。王建明认为，虽然目前我国并没有相关的检测标准，但比照纺织品染料成分，对其检测重点应在偶氮、芳香胺、多环芳烃等方面。但这些项目检测费用偏高，仅芳香胺一项就高达上千元，其他单项也都在500元以上。　　另外，消费者维权意识淡薄，也是检测市场被冷淡的因素之一。龙伍坦言，文身恢复期出现小白泡，一部分原因就是因为使用过期色料造成的。但由于大部分当事者认为文身并非什么大手术，即使出现过敏、皮炎或其他病症，也很少想到是墨水材质不过关所致。　　监管地带真空　　除了标准缺失外，监管的真空地带，也给文身墨水埋下了许多安全隐患。　　首先是对其产品归类，目前还不清楚。记者多次咨询中国石油和化学工业联合会、中国染料工业协会、中国涂料工业协会、中国化工学会，他们均表示这是一个既像染料又像涂料的化工产品，但却不属于自己的行业范畴。北京化工大学材料科学与化工学院的多位教授也表示“不清楚其身份归属”。　　其次是质量由谁监管，尚无定论。记者在采访中发现，许多文身店大都只有一个营业执照，且以培训学校、艺术馆、彩绘工作室等形式注册。工商部门表示，他们只是负责办理执照，管理其经营范围，并不对其使用产品进行监管。中国医疗整形美容协会一位工作人员告诉记者，由于市面上的文身店不属于医疗机构，因而也不在卫生部门的管理范畴之内，更不知晓文身墨水的管理部门。　　相比较而言，国外则有一套成熟的管理体制。据欧华娟介绍，《欧盟文身色料法案》可视为是全欧盟的文身色料管理大法，此外，一些成员国还有相应的文身墨水管理机构，如法国由劳工部和卫生部管理，瑞典则由医疗产品局和化学品管理署监管。今年3月，法国劳工部和卫生部还颁布了一项法规，禁止将一些潜在高危毒性、纺织服装中限用的感光物质等用于文身产品。　　北京当代整形医院的卜医生告诉记者，文身是在刺破皮肤的状态下进行的手术，必须对墨水质量、无菌工作环境、医师上岗资格证进行严格监管。而遍观当今市面，由于“三不管”，导致“无门槛”进入、无执业资质、无材料要求的“三五”门店大量涌现，其安全状况确实令人担忧，必须引起相关部门重视。

高分子合成材料以其优异的性能、丰富的原料和低廉的成本，已经成功地成为当今生产生活中不可缺少的基础材料。随着社会的快速发展，人们越来越希望能够根据自身的不同需求，简单方便的设计合成各种各样性能优异的高分子材料。因此，研究人员们一直努力寻找简单而高效的活性聚合方法实现人类社会对高分子材料的高需求及高性能要求。近期，苏州大学高分子材料与工程部发表多篇活性聚合相关高水平论文，引起业内高度关注。仪器信息网也特别采访了苏州大学材料与化学化工学部高分子材料与工程专业负责人朱健教授，深入了解朱健及其团队在高分子合成领域所做的工作，并就其近期研究成果以及高分子合成未来发展方向等进行了深入的交流。科研之路：从“活性”自由基聚合到功能性材料从1995年开始，朱健便开始了高分子合成研究之路，刚开始主要研究方向是“活性”自由基聚合。传统的自由基聚合不能控制聚合物分子的结构和分子量大小，通常聚合物分子量分布宽；活性聚合反应条件比较苛刻，分子结构的可设计性较小。 活性自由基聚合可以方便的实施单体的自由基聚合又可摒弃两者缺点实现聚合物合成设计。朱健表示，刚开始对 “活性”自由基聚合的研究主要是对催化体系的开发，建立探索一些新的催化体系，例如对乙烯基单体的可控聚合，也将这一方法沿用到高分子聚合物的拓扑结构和分子量控制。随着对“活性”自由基聚合深入研究，朱健团队也将原来的合成方法向活性阴阳离子自由基聚合和结构调控方向进行拓展。“在合成方法建立以后，我们开始考虑方法的实用性，所以开始了功能材料合成的研究。”朱健介绍到。含硒化合物由于其特殊的光电响应行为和生理活性，近些年在在功能材料方面以及医药行业得到了很大发展。然而，有机硒的化学行为较为独特，国内关于含硒聚合物的研究十分稀少。朱健围绕含硒聚合物开展了含硒聚合物的设计与合成及其性能研究，建立了有机硒化合物调控的活性自由基聚合体系。通过此项研究，大大提升了活性自由基聚合方法的操作便利性，简化复杂聚合物合成步骤，为聚合物合成方法提供新途径。近几年，3D打印成为材料领域的研究热点，但已有技术打印体量较小，限制了其实际应用。朱健将光引发聚合与3D打印相结合，制备出新颖的“活性”材料。该方法所制备材料中聚合物链含有活性末端，可进一步进行材料后修饰及功能化，在制备刺激响应性、自修复等各种功能材料领域体现出重大潜在应用。同时将催化体系和单体的比例进行优化调整，对网格结构进行调整，这样3D打印出的物体机械性能也要优于普通材料。“在不同的应用领域，对于高分子材料的性能也有不同的要求，我们要通过功能推测出结构，将结构作为合成的目标，运用合适的聚合反应，合成目标结构，最后体现材料功能。”朱健谈到，“看似简单的研究过程，实则每一步都充满挑战性。”GPC：高分子合成过程的“观察者”高分子合成是分子层面的反应，人们肉眼是无法看到分子的变化，也无法去跟踪反应过程。而各种各样的分析仪器可以帮助人们去剖析和观察“看不到”的化学变化。朱健表示，在高分子合成研究过程中用到的科学仪器种类比较多，可简单划分为物理分析和化学分析两大类，常用仪器包括凝胶渗透色谱仪（GPC）、核磁共振波谱仪、气相色谱仪、荧光光谱仪、红外光谱仪、紫外光谱仪，以及各种质谱仪等。其中，GPC是一种表征聚合物分子量和分子量分布等特征的物理化学方法，由于仪器的不断改进，比如高效填料的使用、多种检测器的联用及与计算机的联用、仪器操作和数据处理的自动化等，使其在高分子合成领域中的应用范围不断扩大。“分子量是高分子结构参数中最基本、最重要的参数，目前，最高效便捷测定分子量的方法便是GPC。”朱健提到他团队便有多台GPC，其中有三台来自于东曹，三台GPC几乎是24小时“运转”。近年来，其他课题组也陆续购买了多台东曹的GPC。朱健认为，一台好的GPC最重要的一点便是高稳定性和高重复性，东曹的GPC所有的管路系统都在一个恒温的体系中，使溶剂流量不受溶剂类型和环境温度波动的影响，提高了检测的稳定性和重复性；其次是性价比高，能够高效缩短分析时间做到低溶剂消耗，同时保证实验的即时有效性；最后是操作简单，实验人员能够非常方便地进行仪器控制，数据采集、分析和管理等相关操作。不过，朱健也提到，目前GPC在检测器的性能方面仍有提升空间，多种检测器联用时，稳定性有待于进一步提升。从墨水到光刻胶，瞄准“卡脖子”问题从最简单的生活用品，到工业涂料、光刻胶，甚至航空、航天、军事领域都离不开高分子材料。朱健认为“如何将高分子合成研究，转化为实际能让人们受益的东西，是我们研究的关键。”在很多人的眼中，与超导体材料、半导体、超材料等研究比起来，一个“小小”的墨水研究算不上什么“高大上”的研究。李克强总理曾在采访中提出“小小的圆珠笔，中国造不出来吗？”的疑问。圆珠笔的核心就是笔尖和墨水，然而我国90%的笔尖、80%的墨水都需要进口，整个行业处于“替人打工、受制于人”的不利局面。为了解决这一问题，国家在 “十三五”中设置了《制笔新型环保材料》的国家重点研发计划。科研无大小，学术有深浅，遵循这一人生信条，朱健团队积极展开相关工作，切实解决“墨水”这样的民生问题。朱健团队也积极的承接了《制笔新型环保材料》项目。他们从墨水基础材料层面着手，根据高分子结构设计方法，利用大分子乳化剂，实现高稳定性、环保性乳化墨水的研发及产业化应用；该乳化墨水相对于传统墨水具有书写细腻流畅、粘度低、触变性优异及储存稳定性高等特点。他们也与文具公司合作成功研发了超顺滑中性笔，给数百亿支笔装上“中国墨水”。也许，您正在使用的中性笔便包含了朱健团队所研发的成果。当然，朱健团队的研究工作中也不乏“光刻胶”这样关系国家产业发展的大问题。目前，中国光刻胶国产化率较低，重点技术水平与国际先进技术有较大的差距。随着半导体行业、LED及平板显示行业的快速发展，对于光刻胶的需求越发旺盛，国内光刻胶产品未来市场空间巨大。朱健从光刻胶的应用场景及使用过程中性能要求出发，设计所需的聚合物的结构。往往光刻胶涉及到多组分单体，在合成的过程中，单体的双键含量和位置都需要严格设计，才能最终得到一个性能优异的高分子。朱健表示，目前光刻胶前期开发的工作已经完成，也有部分材料处于放大生产阶段，相信在不久的将来，国内光刻胶难题也将解决。在中国许多行业都存在“圆珠笔”、“光刻胶”等问题，朱健希望能够发挥团队在关键技术攻关中强有力的科研优势，集各家资源，力争我国在关键核心技术方面早日取得新的突破，解决关键领域“卡脖子”问题，实现科技自立自强。朱健，教授，博士，博士生导师，苏州大学材料与化学化工学部副主任，高分子材料与工程专业负责人。分别于1995，1998和2004年在苏州大学获学士、硕士和博士学位。1998年留校任教。2006-2007和2009-2010在新加坡国立大学和宾夕法尼亚州立大学从事博士后工作。主持国家十三五重大专项子课题一项，国家自然科学基金项目三项，江苏省自然科学基金和教育厅重点项目各一项。积极与企业合作，共同开发各类产品，累计到账横向课题经费907万元。获苏州大学苏鑫科研奖（2008，独立），江苏省科技进步二等奖（2009，第三）和教育部科技进步二等奖（2009，第三）。先后发表研究论文180多篇，获美国发明专利授权2项，澳大利亚发明专利授权2项，中国发明专利授权18项。

凭借其个性化定制的优势，3D生物打印受到了组织工程研究人员的广泛关注。生物墨水在打印过程中起着保护细胞，并在打印后提供促进细胞生长和组织再生的支架的作用。此外，不同的3D生物打印方法需要具有不同特性的生物墨水。然而目前用于3D生物打印的生物墨水是不足的，这限制了3D生物打印在组织工程中的应用。另一方面，细菌感染严重威胁着3D生物打印及后续组织工程技术的实现，并可能导致移植物植入失败和术后严重并发症。因此，引入一种具有固有抗菌特性的新型生物墨水用于组织工程，将促进3D生物打印在组织工程中的发展。近日，湖南大学刘海蓉教授课题组提出了一种新型可用于3D生物打印的抗菌ε-聚赖氨酸衍生生物墨水。体外抗菌实验表明，基于ε-聚赖氨酸的水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有较强抗菌性能。通过使用面投影微立体光刻技术（nanoArch S140, 摩方精密），该研究成功打印了不同形状的高保真载软骨细胞水凝胶。在体内异位成软骨实验中，载细胞水凝胶经过4周培养形成了软骨样组织。总的来说，此项研究提出了一种很有前景的3D生物打印抗菌生物墨水，为3D生物打印在组织工程中的应用提供了一个新的选择。相关论文在线发表在《Journal of Materials Chemistry B》，湖南大学何亚辉为本文第一作者，刘海蓉、周征为通讯作者，韩晓筱课题组为本文3D生物打印提供了支持。图1 (a)EPLGMA-H水凝胶制备工艺示意图。(b)EPLGMA-1、EPLGMA-2和EPLGMA-3在D2O中的1H NMR谱。(c)蓝光照射后的EPLGMAs凝胶化照片。(d)EPLGMA-H凝胶过程的动态实时流变学分析。图2 大肠杆菌和金黄色葡萄球菌分别与PBS、EPLGMA-1H、EPLGMA-2H、EPLGMA-3H共混后的(a)生长情况，(b)细菌存活率，(c)活/死细菌染色照片。图3 (a-c)3D生物打印制备的细胞负载EPLGMA-3H的3种不同形状的俯视图。(d-i)3D生物打印载细胞EPLGMA-3H培养3天后的活细胞照片，(g-i)分别为(d-f)的放大照片。 原文链接：https://doi.org/10.1039/D1TB02800F