物相鉴定

国际衍射数据中心（ICDD）出版发行的标准衍射卡片即PDF（Powder Diffraction Files）卡片数据库，主要用于结晶材料的物相鉴定和定量分析。最常用的粉末衍射法鉴定物相的基本方法称为Hanawalt Method，该方法鉴定物相的主要思路是收集粉末材料的XRD图，抽取物相衍射峰的d-I列表（d：晶面间距，I为衍射强度），利用XRD图中的三强线作为检索依据，通过比对标准PDF卡片库中收录的物相的标准衍射数据来确定可能的物相，随后再将XRD图中其余的衍射峰与PDF卡片中的衍射峰进行比对，确定XRD图中物相的种类[1]。图1：标准PDF卡片示意图图2：利用PDF卡片鉴定结晶物相 对于结晶性比较好的材料所收集的XRD数据，利用ICDD出版发行的PDF-2数据库即可满足Hanawalt Method分析XRD数据中的物相种类。对于结晶性比较差的材料，如聚合物、纳米态材料、黏土矿物等，这些非晶或半结晶材料所收集的XRD数据无明显的特征衍射峰或特征衍射峰半高宽、不对称度等很大，无法采用传统的Hanawalt Method完成物相鉴定。图3：采用Hanawalt Method无法分析非晶材料的物相 ICDD出版发行的PDF-4系列的数据库中，不仅仅收录了材料的标准衍射数据d-I列表，部分PDF卡片也收录了非晶、半结晶、纳米材料等纯相物质的衍射图，即Raw Diffraction Data （PD3），如下图所示：图4：PDF卡片中收录纯相物质的衍射图（Raw Diffraction Data，PD3）PDF-4系列数据库中所收录的纯相物质的衍射图（PD3），在物相鉴定的过程中支持全图分析法（Total Pattern Analysis）来分析XRD所对应的物相，在PDF数据库中该功能称为计算相似指数（Calculating Similarity Indexes）。相似指数是描述导入的实验XRD图与标准衍射卡片PDF卡片中PD3衍射图的相似性，具体采用数值表示，数值越小，表示二者的匹配越好，理论上完美的匹配值为0。相似指数（Similarity Indexes）来分析物相详细信息可参阅参考文献[2]和[3]，计算相似指数的公式如下：需要说明的是全谱分析法分析XRD物相种类适合与实验XRD数据中只含有一个物相或XRD数据对应只含有一个主要物相。由于相似性指数的计算是基于两个衍射图中每个衍射数据库点的比较，因此在做该分析之前，一定要确保PDF卡片中PD3数据的设置参数和待分析的XRD数据收录仪器参数一致，从而将导入的XRD数据进行物相鉴定，以期得到正确的分析结果。下面以采用全图分析法来分析聚维酮（Povidone）的XRD数据是否为纯相为例来进行分析过程的说明，聚维酮主要作为药物合成的原料，为一种重要的血容量补充药剂， 也可作为增稠剂、助悬剂、分散剂、助溶剂、络合剂、前体药物制剂载体剂、粘合剂、成膜材 料、包衣材料和缓释材料。由于聚维酮（Povidone）是一种聚合物，且应用在药物领域，因此：步骤1：在PDF卡片界面中，利用检索PDF卡片的功能，检索出子领域为Pharmaceutical 和Polymer 中所收录的所有含有Raw Diffraction data的符合条件的PDF卡片：图5：含有Raw Diffraction data，属于Pharmaceutical 和Polymer领域的PDF卡片步骤2：选择Tools--- Calculate Similarity Indexes—导入待分析的XRD数据： 图6：选择导入的XRD数据，计算相似指数主要设置的说明：Prefer Raw Diffraction Data (PD3 Patterns)：选中该选项后，将导入的实验XRD数据与当前PDF卡片中的的纯相原始衍射图（PD3）进行比较（如果可用）。纯相原始衍射图（PD3）通常为纳米晶、半晶或非晶材料。未选中该选项时（或者如果PDF条目没有原始衍射图案），导入的实验XRD数据将与当前PDF卡片中的模拟衍射图案进行比较。Use Individual Overlapping Region：选择该选项后，相似度指数计将基于导入实验XRD数据的x轴的范围和当前PDF卡片中纯相衍射图（PD3）。Use Set-wide Overlapping Region：选择该选项时，相似度指数计算将基于导入实验XRD数据的X轴区域以及搜索结果中所有PDF卡片中的纯相衍射图（PD3）的X轴区域。导入实验XRD数据后，将自动计算每个PDF卡片与实验XRD数据的相似性指数，并将相似值列在检索结果中，于计算的x轴区域的范围将显示在相似指数列表中的括号中。选择不同的PDF卡片与实验XRD图比对结果。 图7：全图分析法分析非晶态聚维酮（Povidone）其中红色为导入的XRD图，蓝色为PDF卡片中收录的纯相衍射图（PD3）参考文献：[1] JD Hanawalt, HW Rinn, Identification ofCrystalline Materials, Clssification and use of X -ray Diffraction Patterns, Industrial& Engineering Chemistry, 1936, ACS Pulication.[2]Karfunkel, H. R., et al. "Continuous similarity measure betweennonoverlapping X‐ray powder diagrams of different crystal modifications." Journalof computational chemistry 14.10 (1993): 1125-1135.[3]Hofmann, Detlef Walter Maria, and Ludmila Kuleshova. "New similarity indexfor crystal structure determination from X-ray powder diagrams." Journalof applied crystallography 38.6 (2005): 861-866.

2009年6月23日，由中国检科院牵头完成《出入境重要贸易商品安全因子检测技术研究》、《跨境传播重要危害民众健康因子检测识别技术研究》和《出入境检验检疫安全储备技术研究》3个国家级科研课题在京通过鉴定验收。　　上述3项课题均来自于“十一五”国家科技支撑计划—出入境检验检疫安全关键技术研究项目，立项3年多以来，在国家质检总局的支持下，检科院广泛联合检验检疫系统内外科研技术机构的力量，分别针对重点进出口商品的主要化学、机械、电气安全性能因子，跨境传播的传染病、传染病传播媒介、生物恐怖因子以及包括细菌、病毒、毒素在内的多种模式病原，研发了一系列风险分析、检测鉴定技术，并在国内率先建立了上述因子的基础数据信息库。同时，还利用胶体金、纳米颗粒增敏、量子点标记、非动物毒理评价等国际前沿技术，开发了一系列现场化、高通量的检测和评价方法。　　3项课题共申报专利39项，其中国际专利3项，制订各类标准40余项，发表论文近80篇，还培养了多位专业人才，将为保障我国人民生命健康和国民经济安全，促进我国进出口贸易发挥重要的科技支撑作用。

10月23日，司法部司法鉴定科学技术研究所在上海获得国家认监委、中国实验室国家认可委员会颁发的司法鉴定机构资质认定及认可证书，同时拥有了国家实验室资质认定、检查机构资质认定、实验室认可、检查机构认可、以及能力验证提供者认可五种资质。国家认监委主任孙大伟、司法部副部长郝赤勇出席颁证仪式。国家认监委副主任谢军、国家合格评定认可委员会秘书长肖建华分别颁证。中央有关政法部门、上海市有关部门、北京等部分省市司法厅局、有关司法鉴定机构的代表出席了颁证仪式。　　孙大伟主任在讲话中指出，对司法鉴定机构实施认证认可，既是贯彻落实依法治国方略，规范司法鉴定机构管理、提升司法鉴定质量的客观需要，也是充分利用认证认可这一国际通行的先进管理手段，促进国家经济发展、社会和谐的必然要求。司法部司法鉴定科学技术研究所获得国家资质认定及认可，将产生积极的示范效应。　　司法鉴定是保障司法诉讼活动顺利进行的一项重要工作，鉴定质量是司法鉴定工作的生命线。认证认可作为质量管理的重要评价方式，在国际司法鉴定领域已经成为质量保障的通行做法。2005年全国人大常委会颁布的《关于司法鉴定管理问题的决定》，将通过认证认可作为司法鉴定机构从业的基本要求。2008年7月，司法部、国家认监委联合下发通知，部署开展司法鉴定机构认证认可试点工作。目前全国已有50多家机构通过了认可或者资质认定。　　司法部司法鉴定科学技术研究所此次通过认证认可的能力范围涉及十个鉴定专业，包括：法医临床学、法医病理学、司法精神病学、法医物证学、法医毒物化学、文件检验学、微量物证学、痕迹物证学和交通事故鉴定。所涉及的鉴定项目覆盖了听觉功能检验、视觉功能检验、男性性功能检验(鉴定)、损伤程度鉴定、伤残鉴(评)定、尸表检查、尸体剖验、死因鉴定、精神状态鉴定、行为能力(法律能力)评定、精神伤残程度鉴定、个体识别、法医学种属鉴定、血型鉴定、DNA基因型检测、线粒体DNA测序、体内外毒物(毒品)定性定量分析和各类文书的书写人、制作工具、制作材料、制作方法、文书状态及印章印文鉴定等共10个专业类别 128项。