拉曼分析

电镜-拉曼联用技术除了在二维材料中有着得天独厚的应用优势，在拉曼共聚焦三维分析中的应用也十分广泛。TESCAN电镜-拉曼一体化系统（RISE显微镜）配备了独有的共聚焦功能，共聚焦不仅仅是可以减少背底，提高拉曼谱图质量及拉曼分布图的空间分辨率，还可以针对不同试样做很多新的拓展分析工作。透明试样分析通常，SEM只能观察到非常表面的信息，而EDS一般也只能分析到表面以下一两微米左右的元素信息，再深层的位置只能靠FIB切开制样或者其他手段了。但是对于透明膜层来说，只要对激光透明，拉曼光谱可以分析到非常深处的信息。如果试样具有多层膜并且都是透明的话，可以利用拉曼的共聚焦功能，通过移动物镜的上下位置进行逐层的分析，从而得到在不同深度位置所对应的拉曼光谱，进而对试样进行全面三维分析。如下图，通过在Z方向进行逐层扫描，获得了不同膜层的拉曼光谱。TESCAN RISE显微镜在深度上的共聚焦分辨率优于1um。而对于传统的电镜，只能分析到最外层膜层的成分信息。在Z方向进行逐层扫描，得到样品截面的光镜图（左）和拉曼光谱图（右）三维立体扫描除了针对透明材料的分析，TESCAN RISE显微镜还可以利用共聚焦进行三维立体扫描。众所周知，普通的拉曼光谱仪是通过光学物镜进行信号采集的，而光学物镜的景深远小于电镜，所以对于表面不是很平整的试样，拉曼光谱无法得到大景深的图像，因此无法定位分析位置。此外，非共焦拉曼在对样品进行面扫描时会掺杂非焦面的信息，无法消除背底信息的干扰，分析的灵敏度和空间分辨度均有大幅下降。而针对此种情况，可以利用TESCAN RISE显微镜的共聚焦立体三维扫描功能，从试样的顶部到底部，逐步改变焦距，进行一层一层的面扫描。这样就可以保证选择区域的每个测试点都可以落在焦面上，不掺杂非焦面的任何信息。最后把平面的拉曼图像转换为空间立体的三维示意图，不但可以得到平面的拉曼特征光谱的分布信息，还得到了试样的三维立体形貌信息。如下图，试样为在空间交叉错落有致的纤维，焦距相差较大，进行三维立体扫描后获得了立体的拉曼图像。纤维试样，SEM图像TESCAN RISE显微镜对试样进行三维立体扫描纤维试样的三维立体扫描结果非透明样品的拉曼三维重构前面所述的共聚焦立体扫描只能对透明试样的内部进行三维立体分析，如果试样表面对激光的吸收很强而不透明，那共聚焦扫描就不能对试样内部结构进行拉曼成像，这就影响了其应用领域。但是TESCAN RISE显微镜不仅仅是基于常规的钨灯丝和场发射扫描电镜平台，同样可以完美的加载于SEM-FIB双束电镜平台上。我们知道，双束电镜可以利用Ga+或Xe+的离子束对试样进行加工，将试样的内部暴露出来。然后即可对加工出的内部表面进行形貌观察、元素分析，以及拉曼光谱分析。每切出一个表面，便可进行拉曼面分析，然后离子束再切出一个表面，再进行拉曼面分析。如此，就可以得到一系列的SEM图像，EDS mapping数据以及拉曼面分布图，最后三维重构成立体示意图。样品截面FIB加工的示意图样品截面的拉曼面分布图由二维分析转向三维分析是测试表征的重要趋势，加载在双束上的RISE显微镜也突破了传统拉曼光谱受试样透明度影响的限制，为拉曼光谱的三维分析开辟了全新的途径。聚苯乙烯粒子镀膜的拉曼三维重构关于TESCANTESCAN发源于全球最大的电镜制造基地-捷克Brno，是电子显微镜及聚焦离子束系统领域全球知名的跨国公司，有超过60年的电子显微镜研发和制造历史，是扫描电子显微镜与拉曼光谱仪联用技术、聚焦离子束与飞行时间质谱仪联用技术以及氙等离子聚焦离子束技术的开拓者，也是行业领域的技术领导者。更多拉曼-电镜联用技术应用案例，请关注“TESCAN公司”微信公众号查看：无机材料分析应用篇碳材料分析应用篇有机材料分析应用篇二维材料分析应用篇

图为员工检查拉曼光谱分析系统的数据收集情况　 近日，扬子石化芳烃厂与杭州派析光电科技有限公司共同研发的在线拉曼光谱分析系统在扬子石化2号重整装置成功应用。该系统能够快速、实时和高精度地检测原料的组成情况，进而优化操作，大大提高苯、甲苯和二甲苯等芳烃产品的含量与辛烷值的检测精度。　　近年来，随着流程工业对先进控制要求的不断提高，在线分析仪越来越广泛地被应用于各类生产装置。为实时优化2号重整装置工艺参数，提高目标产品收率以及经济效益，扬子石化与科研单位、专业公司合作，共同开发了拉曼光谱分析系统。　　“传统人工分析通常是一周三次，频次低、成本高，而拉曼光谱分析系统能够实现在线实时分析、动态分析，并且可以利用分析数据，针对性地优化调整重整装置，进而提高芳烃收率。”重整联合装置车间主任黄子超说。　　该系统的成功应用，对于重整产品中芳烃与苯含量的分析至关重要。该分析系统不需大量收集已知组成与属性的分析油样，其分析模型具有较强的外推性，能够自动适应过程特性与原料的变化，具有检测周期短、样品无需预处理、现场维护工作量小等优势。　　根据拉曼光谱分析系统收集的数据，扬子石化目前已建立芳烃产率最大化、辛烷值收率最大化、效益最大化、能耗实时计算4个模型。通过建立的模型，操作人员根据原料动态变化对装置进行优化操作，使目标产品的收率以及装置运行经济效益最大化。该系统应用后，2号重整芳烃产率提高0.25%以上，年经济效益超600万元。

拉曼光谱是一种快速、无损、无惧水的分子光谱技术，近年来在各行各业得到了广泛的应用。但是由于很多样品都有很强的荧光干扰，导致拉曼光谱技术的应用受到了很大的限制。这些高荧光样品主要来自于固体废弃物、文物、考古以及食品原辅料等。布鲁克最新一代手持式拉曼光谱仪BRAVO，采用连续移频激发专利技术SSETM，可最大程度的消除或降低样品的荧光干扰，使得可测试样品范围得到极大提高，是唯一可以实现但不限于固废、文物和食品原辅料等高荧光样品进行分析的手持式拉曼光谱仪。布鲁克BRAVO手持式拉曼光谱仪应用案例一：固体废料某工业生产固体废料成分分析。通过手持拉曼光谱仪BRAVO的混合物分析功能快速检测固体废料中的主要化学成分。检测结果显示：某工业固体废料中主要化学成分未醇酸树脂和四甘醇应用案例二：古书籍纸张某古书籍纸张分析。通过手持拉曼光谱仪BRAVO能快速采集到消除荧光干扰后的拉曼光谱并对该纸张做出判别。检测结果显示：某古书籍纸张为甘皮树纤维纸应用案例三：食品原辅料某饮品原料测试。手持拉曼光谱仪BRAVO能快速采集到消除荧光干扰后的拉曼光谱。检测结果显示：果汁粉和预混剂这类深色高荧光样品依然可以获得信号良好的拉曼光谱 从以上分析案例可以看出，布鲁克手持式拉曼光谱仪BRAVO独一无二的连续移频激发SSETM技术，可以完美实现对固废、文物和食品原辅料等高荧光样品的测试，使得现场对固废检测变得简单易行，同时亦能实现考古现场对文物的快速鉴别。当然，本文只是列举了三类样品作为示例。但BRAVO强大的连续移频激发SSETM消荧光技术绝不局限于此，更多的应用领域还期待大家去开发发掘。