钛复合醇盐配合物

p style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "疫情残虐，十万火急。自新型冠状病毒肺炎疫情发生以来，为保障全国各地特别是医院、疾控中心等一线单位对纯水/超纯水的应急需求，履行“专业、创新、精益、服务”的理念，四川优普超纯科技有限公司（以下简称“优普”）及全国市场服务分支机构迅速响应、积极行动，全力提供纯水支持以及配合各级医疗机构实施纯水供水系统的安装和维护工作。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "一、疫情防控，共克时艰 /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "疫情发生初期，优普就时刻密切关注疫情发展和国家的防控措施，全力配合做好疫情防控的相关要求。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "优普总部行政及人力资源中心从1月22日已全员在线办公，第一时间成立了“优普”防疫领导小组统一部署和指挥，开展在线防疫知识宣传，建立实时掌握全体员工身体健康状况台账，防护物资采购，复工报备申请等一系列工作，得到工业园区管委会以及政府相关部门认可。/pp style="text-align:center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 550px height: 413px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202002/uepic/de9ed818-df5e-4bcb-a5c9-e5bb87f8f6d5.jpg" title="1.png" alt="1.png" width="550" height="413" border="0" vspace="0"//pp style="text-align: center "img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 550px height: 345px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202002/uepic/5123e5de-481b-4881-a2fe-893079759cf4.jpg" title="2.png" alt="2.png" width="550" height="345" border="0" vspace="0"//pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "落实防控措施/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "· · · · · · /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "同时，由优普高层领导组成的疫情防控领导小组，频繁听取汇报，及时掌握员工健康动态，配合政府对公司发出管理指令，在疫情防控和下一步的组织生产方面上早做筹备。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "二、优普一直在待命--售后服务“三强化”、线上销售“三原则” /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "优普一直坚持“强化服务意识、强化服务效率和强化设备保障”等三强化规定常抓不懈。疫情期间，售后部门坚守岗位，随时待命。除了向客户提供紧急服务外，为了医疗机构及防控单位紧急采购应急纯水/超纯水设备的需求，公司要求团队在疫情期间做到“手机24小时开机、客户需求迅速回复、在线办公及时处理”三原则。/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 550px height: 413px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202002/uepic/01bd7301-e90b-48b3-8bbb-51e636965621.jpg" title="7.jpg" alt="7.jpg" width="550" height="413" border="0" vspace="0"//pp style="text-align: center "span style="text-indent: 0em "（四川省人民医院）/span/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "面对此次疫情，四川省人民医院在新冠病毒肺炎隔离病区单独成立检验科室，为确保隔离病区检验科的检验任务高效准确的完成，1月29日，四川优普接到四川省人民医院通知，需要我公司对医院纯水供水系统进行紧急改造。公司接到通知后立即就近安排工程师进行配合。到达现场后，工程师会同省医院设备科、检验科等相关人员对生化仪纯水供水方案进行了确认。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "医院采用的是我公司每小时制水量2000L的大型设备，设备所处的位置空间狭小，管路复杂，操作难度大，为了确保设备能尽快运行，工程师克服种种困难连续奋战14小时，提前完成医院希望2天内解决供水问题的任务。经四川省人民医院的领导和相关人员确认，此次纯水供水系统的紧急改造，生化用水水质达到并优于检验需求，顺利确保了隔离病区检验工作的开展。/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 550px height: 733px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202002/uepic/a1e1525d-15c0-481a-91b5-ce6368dfa3a3.jpg" title="8.png" alt="8.png" width="550" height="733" border="0" vspace="0"//ppbr//pp style="margin-top: 10px margin-bottom: 10px text-indent: 0em text-align: center "（榆树市、长春市人民医院）/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px " 2月1日，公司接到榆树市人民医院通知，因发热门诊建设，需要对我公司所供水机设备进行安装调试，优普工程师第一时间赶到并于当日完成了榆树市人民医院发热门诊的安装调试工作。与此同时，长春市人民医院新建发热门诊急需安装水机设备确保检验科生化如期正常运行，优普工程师再次奔赴一线，2月3日，长春市人民医院发热门诊相关的整改工作完成。/pp style="text-align: center "img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 550px height: 413px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202002/uepic/5a111868-2696-4a2d-9485-8e76f2713e14.jpg" title="10.png" alt="10.png" width="550" height="413" border="0" vspace="0"//pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px text-align: center "（广西）/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "据广西省新型冠状病毒肺炎疫情防控中心领导介绍，当她向优普发出需求信息后，优普广西办事处立即响应，快速完成了商务流程并第一时间协调完成设备生产及安装，令她深受感动，首台纯水设备已于2月8日完成安装调试。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px " 2月11日，优普供广西自治区人民医院（小汤山医院）第二批设备到达现场，优普广西办事处王总带着全体售后人员在没有任何起重机械帮助下，人扛肩背，通宵达旦安装调试，成功交付。/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "01月29日 哈尔滨疾控中心 /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月06日 陕西黄龙县人民医院 /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月08日 广西贺州市平桂区人民医院 /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月08日 广西小汤山医院/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月10日 泸州市传染病医院/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月10日 南宁妇幼保健院 /pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月10日 玉林市第一人民医院/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "02月10日 天等县人民医院/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px "截至2月10日，优普提供紧急服务及设备的医疗机构达30余家，在疫情肆虐的特殊时期，作为实验室及医院常用设备供应商，优普有责任与义务帮助医疗机构打赢这场抗疫攻坚战，这也是优普的使命和担当，同担当，共前行，优普一直在待命，我们会一直和大家共克时艰，为抗击疫情提供有力的服务保障，为早日战胜疫情贡献一己之力!/pp style="text-indent: 2em margin-top: 10px margin-bottom: 10px " /p

使用ACQUITY UPC2 系统对环金属铱（III）配合物进行同分异构分离Rui Chen 和John P. McCauley沃特世公司（美国马萨诸塞州米尔福德）应用效益■ 快速分离均配铱络合物中的同分异构体，实现对物质纯化的实时监控。■ 在一次色谱运行操作中同时分离均配铱络合物中的同分异构体和光学异构体，实现对纯度的准确评估，而这在其他系统中需要多次色谱分离操作来完成。■ 可简单地从 UPC2TM 转换至半制备型超临界流体色谱（SFC），纯化目标异构体，并可以在缓和的条件下轻松地回收收集的组分，减少同分异构体的生成，从而获得有机发光二极体（OLED）设备制造所需的高纯材料。沃特世解决方案ACQUITY UPC2TM 系统Investigator SFC系统Empower&trade 3软件ChromScope&trade 软件ACQUITY UPC2BEH和BEH 2-EP色谱柱关键词铱配合物，OLED，同分异构体，面式，经式，对映体，合相色谱，UPC2引言有机发光二极体（OLED）应用中环金属铱（III）配合物的合成与表征引起了人们的浓厚兴趣，因为这些配合物具有很高的发光量子产率，并且能够通过简单的合成方法对配体进行系统修饰，从而对颜色进行调整。根据包围在中心铱原子的配体的类型，这些有机金属配合物可能分为均配物和杂配物。均配物和杂配物均可能存在同分异构体，这些异构体被称为经式异构体（meridional，mer）和面式（facial，fac）异构体。同分异构体具有不同的光物理和化学特性1-3，这些特性可影响OLED设备的性能和寿命以及稳定性。此外，杂配物具有光学异构性。富含对映体的配合物发出圆形的偏振光，可用于三维电子显示4。多种异构形式为这些材料纯度评估以及理解发光设备故障机理所需的异构体的分离提出了特殊的挑战。这种挑战因为目前流行的针对这些材料的纯化方法（即升华）而变得更加复杂5-6。升华过程中，可能会发生分子内的热力学异构化。纯化过程通常生成异构混合物，而不是用于设备生产的预期单一异构体，导致性能降低。显然，开发出在温和条件下的纯化技术对减少异构化具有重大意义。由于大部分环金属铱配合物溶解性低，目前环金属铱配合物的色谱分析方法一般采用正相液相色谱法（NPLC）。超临界流体色谱（SFC）以及更先进的超高效合相色谱（UPC2）提供了引人关注的正相色谱替代方法，从而可提高分辨率、缩短分析时间，降低有机溶剂的消耗量。在本应用纪要中，我们对三［2（2,4-二氟苯基）吡啶]铱（III）（Ir（Fppy）3）和双（4,6-二氟苯基）吡啶C2，N］甲酰合铱（III）（Flrpic）的结构采用沃特世（Waters） ACQUITY UPC2 进行了分离，如图1所示。将SFC用于纯化Flrpic的可行性也说明了使用Waters Investigator SFC系统的可行性。实验仪器：所有分析实验均在由Empower 3软件控制的ACQUITY UPC2 上进行。制备实验在由ChromScope软件控制的Investigator SFC系统上进行。色谱柱：沃特世公司的ACQUITY UPC2 BEH和2-Ethyl Pyridine 3.0 x 100 mm，1.7&mu m色谱柱。CHIRALPAK AS-H 4.6 x 150 mm，5 &mu m，购自Chiral Tec hnologies公司（宾夕法尼亚州西切斯特）。样品描述样品购自Sigma Aldrich和1-Material公司。为了形成异构体，将样品置于控温箱内进行热应激，引发异构化反应。冷却至室温后，将样品溶于氯仿中，用于随后的分析操作。结果与讨论图2是未经处理以及经过热应激的Ir（Fppy）3 的UPC2/UV色谱图。色谱峰1与色谱峰2的质谱（未显示）相同，但紫外光谱（插图）明显不同，说明它们最有可能是面式异构体和经式异构体。标有&ldquo desfluoro&rdquo 的峰出现的原因是Ir（Fppy）3 中的一个F原子丢失。但是，两张图谱的主要差异在于峰1与峰2之间的相对比例。加热时，1/2的峰比将会增大。其可能是由热异构化过程引起的，在异构化过程中，稳定性较差的经式异构体（峰2）转化成稳定性较高的面式异构体（峰1）。图2清楚地表明，Ir（Fppy）3 的同分异构体可轻易地通过使用ACQUITY UPC2 进行分离。图2 使用ACQUIT Y UPC2 2-EP3x100mm，1.7&mu m色谱柱得到的Ir（Fppy ）3 UPC2/UV色谱图。（A）在280℃下处理24 小时的样品；（B）在25℃下未经处理的样品。流速为1.5mL /min；背压为2175 psi；30%异丙醇辅助溶液等度洗脱；温度为40℃。峰标记后面的数据表示以峰面积表示的每个峰的相对百分比。图3是使用非手性固定相和手性固定相得到的Flrpic UPC2/UV色谱图。在手性柱中，Flrpic裂分为两个峰，如图3B所示。图3B中的两个峰具有相同的质荷比（未示出）和紫外光谱（插图），说明这两个峰最有可能来源于同一对对映体。与均配物Ir（Fppy）3 不同的是，杂配物Flrpic由两种不同的配体构成。这种分子对称性反过来产生了光学异构。在实际应用中，例如三维显示，具有高度的发光不对称性是很有利的。因此，UPC2 提供了一种简单的测定手性荧光化合物对映比的方法，这对于使化学结构与发光对称性相互关联是很重要的。图3 标准级Flrpic的UPC2/U V 色谱图。（A）使用一根ACQUITY UPC2 BEH 3x100mm，1.7&mu m色谱柱；流速为1.5mL/min，背压为1740psi，35%异丙醇等度洗脱，温度为40℃。（B）使用两根CHIRALPAKAS-H 4.6x150mm色谱柱（每根均为5&mu m）。流速为3mL/min，背压为2175psi，23%异丙醇共溶液等度洗脱；温度为50℃。图4是在ACQUITY UPC2BEH色谱柱上得到的未经处理和经热应激的Flrpic UPC2/UV色谱图。对于经热应激的样品，会观察到一个多出的峰，如图4B所示。两个峰的质谱完全相同（结果未示出）。对紫外光谱更仔细地观察发现（如图5所示），图4B中的各个峰的紫外光谱并不相同。与图3B中所示的对映体不同，这些对映体的紫外光谱是相同的。图4B中的小峰的最大吸收波长&lambda max为245 nm，而主峰的最大吸收波长&lambda max为251nm。这些结果说明，经热应激的样品已经发生了异构化，生成了另一种同分异构体，这类似于升华过程中所观察到的一样5,6。因为总分析时间短于5分钟，UPC2 能够实现在升华后对材料纯度的快速测定，并可作为设备制造之前的质量控制方法。图4 在ACQUITY UPC2 BEH3x100mm，1.7&mu m色谱柱上、等度洗脱（35%辅助溶剂）条件下得到的：（A）未经处理的Flrpic和（B）经热应激的Flrpic的UPC2/UV色谱图。流速为1.5 mL/min；背压为2175psi；35%异丙醇辅助溶液等度洗脱； 温度为40℃。图5 一对Flrpic同分异构体的紫外光谱。理论上讲，每个同分异构体均包含一对对映体。因此，我们尝试同时分离经热应激的Flrpic的四个异构体，如图4B所示。得到的紫外光谱图如图6所示。E1/E1' 和E2/E2' 是两对对映体，而E1/E2和E1' /E2' 是两对同分异构体。图6 使用两根CHIRALPAK AS-H4.6x150mm色谱柱（每根均为5&mu m）得到的：（A）未经处理的Flrpic和（B）经热应激的Flrpic的UPC2/UV色谱图。流速为3mL/min，背压为2175psi，23%异丙醇共溶液等度洗脱；温度为50℃。图6中的异构体分离结果超过了简单分析的结果。作为发光设备中所用的环金属铱配合物的主要纯化方法，升华会引起不利的分子内热异构化，如图2、4、6及其他图所示5-6。因此，用在设备中的是异构体混合物而不是纯物质，通常导致性能下降，寿命缩短。图6所示分离说明了超临界色谱有望替代升华成为这些材料的纯化方法。图7是使用半制备超临界色谱得到的经热应激的Flrpic的SFC/UV色谱图。可以得到所有四种异构体的基线分离度。在50℃下，使用异丙醇作为共溶液，纯异构体可在温和的条件下进行回收，从而降低了异构体形成的可能性。应当指出的是，虽然图6B和图7都是在相同的色谱条件下获得的，但是图6B中的分离度远高于图7中的分离度。分离度的提高很大程度是由于UPC2统体积最小化，因而引起峰分散度降低。图7 在沃特世InvestigatorSFC系统上使用CHIRALPAK AS-H4.6x150mm色谱柱（每根均为0.5&mu m）得到的经热应激的Flrpic的SFC/UV色谱图。流速为3mL /min ，背压为2175p si ，23%异丙醇辅助溶液等度洗脱；温度为50℃。阴影区域表示收集的组分。结论在本应用中，我们论述了使用超高效合相色谱对铱均配物Ir（Fppy）3 和铱杂配物Flrpic异构体进行的分离。对于Ir（Fppy）3 ，面式和经式同分异构体可以轻易地在5分钟以内得以分离。对于Flrpic，四种异构体，无论是同分异构还是光学异构，均要在一次分离操作中实现同时分离。本文提出的分离方法可提升用于纯化评估的传统分析技术的水平。而纯化评估是合成、工艺和OLED设备和相关材料生产的一个分析难题之一。此外，其中的超临界流体技术也能够把UPC2 方法转换到半制备型超临界色谱仪器的制备方法，从而对目标物质进行分离。参考文献1. Kappaun S, Slugovc C, List EJW. Phosphorescent organic light-emitting devices: Working principle and iridium based emitter materials. Int J Mol Sci. 2008 9: 1527-47.2. Tamayo B, Alleyne BD, Djurovich PI, Lamansky S, Tsyba I, Ho NN,Bau R, T hompson ME. Synthesis and characterization of facial and meridional tris-cyclometalated iridium(III) complexes. J Am Chem Soc. 2003 125(24): 7377-87.3. McDonald AR, Lutz M, von Chrzanowski LS, van Klink GPM, Spek AL, van Koten G. Probing the mer- to fac-isomerization of triscyclometallated homo- and heteroleptic (C,N)3 iridium(III) complexes.Inorg Chem. 2008 47: 6681-91.4. Coughlin FJ, Westrol MS, Oyler KD, Byrne N, Kraml C, Zysman-Colman E, Lowry MS, Bernhard S. Synthesis, separation, and circularly polarized luminescence studies of enantiomers of iridium (III) luminop. Inorg Chem. 2008 47: 2039-48.5. Baranoff E, Saurez S, Bugnon P, Barola C, Buscaino R, Scopeletti R,Zuperoll L, Graetzel M, Nazeeruddin MK. Sublimation not an innocent technique: A case of bis-cyclometalated iridium emitter for OLED.Inorg Chem. 2008 47: 6575-77.6. Baranoff E, Bolink HJ, De Angelis F, Fantacci S, Di Censo D, Djellab K,Gratzel M, Nazeeruddin MK. An inconvenient influence of iridium (III)isomer on OLED efficiency. Dalton Trans. 2010 39: 8914&ndash 18.7. Sivasubramaniam V, Brodkord F, Haning S, Loebl HP, van ElsbergenV, Boerner H, Scherf U, Kreyenschmidt M. Investigation of FIrpic in PhOLEDs via LC/MS technique. Cent Eur J Chem. 2009 7(4): 836&ndash 845.

p 低维有机晶态材料具有规整度高和结构缺陷少的特点，是揭示材料本征特性和构筑高性能光电器件的最佳选择之一，近年来在有机半导体电子学和纳米光子学等方面取得重要应用。考虑有机分子的组装特点，通常使用具有较强分子间作用力的平面型有机分子来制备高规整度的低维晶体。相比较，钌、铱等过渡金属配合物虽然被广泛用于多种光电领域，但因其溶解性较差和分子结构非平面型的特点，相关低维晶态材料的可控制备鲜有报道。/pp style="text-align: justify " 在国家自然科学基金委和中国科学院先导项目支持下，中科院化学研究所光化学实验室姚建年/钟羽武研究团队近年来在光功能金属配合物的设计合成与光电性能方面开展了系统性工作（J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 4058 Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 9192 Coord. Chem. Rev.2016, 312, 22 Sci. China Chem.2017, 5, 583）。在此基础上，他们近期选取两种结构和溶解度相似的金属铱、钌光功能配合物作为能量给、受体，制备了双组份均匀掺杂或异质结纳米棒晶体，实现高效三线态能量转移和微纳尺度下多级组装过程的原位观察（J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 4269-4278）。/pp style="text-align: justify " 最近，科研人员通过溶液再沉淀法成功制备了甲基化苯基吡啶金属铱配合物的高质量一维管状微纳晶体，并进一步通过晶体掺杂，得到了两种不同铱配合物的二元能量转移晶体，实现聚集发光淬灭(ACQ)受体的光放大和微纳尺度温度响应功能。研究表明，当受体的掺杂量为0.2%时，此类晶体可以实现接近80%的三线态能量转移效率和800倍以上的受体磷光放大。在常温时，晶体表现出受体的红色磷光，固态量子产率达到40%。随着温度的降低，晶体的激子能量转移受到抑制，给体的绿色发光重新被激活，实现微纳尺度下发光颜色变化的原位调控与温敏监测。该工作表明了过渡金属配合物在低维晶体制备与光功能方面的独特应用，并为三线态激子能量转移的机制研究提供重要信息（Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 7820-7825）。/ppbr//pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201807/insimg/e32021df-136a-457d-afb5-bfd3ccfeb16d.jpg" title="3.jpg"//pp style="text-align: center "图：基于金属配合物低维晶体的光放大与温度响应/ppbr//p