DSC数据处理——基线的校正

　　多位专家基于大量的科研文章审稿经验，发现了部分文章存在以下问题：

　　1. 制图不规范、不完整，没有充分利用测试结果给予的信息(无温度、失重率、热量等标出)

　　2. 无再现性说明(严格讲要5次)

　　3. 样品制备和鉴定方面：样品错了，结果不对;样品纯度没有使用物质的量表示;未提及使用何种方法;晶体没有纯晶体数据;高压液相、质谱等，滥用元素分析。

　　4. 实验条件的选择不合适

　　5. 操作不规范

　　具体到DSC分析测试结果中，出现了3个需要注意的问题：

　　1. 基线需要修正

　　一般来说，基线应该是水平的。但实际由于样品受热，热容的改变，曲线向上或向下是正常的。

　　对于实际测得的DSC结果，基线的修正是很有必要的，基线修正的意义在于：

　　(1)确保系统的稳定性和可靠性良好, 测量重复性高并且具有极高的灵敏度。

　　(2)基线处理方法的应用使得所获得的实验数据更加精确, 可靠性更强，从而为进一步的实验和分析工作可奠定良好基础, 提供有利的保障。

　　(3)每次实验的进行都应该进行基线的测量和相应的处理, 才能确保科学研究的严谨性和合理化.

　　DSC基线如何修正?

　　一般，DSC仪器自带的软件都具有基线校正、数据曲线平滑等功能。

　　TA 仪器设计了一种新的具有独特的内部 TzeroTM 参比温度的DSC 传感器, , 可检测到仪器不对称并在其测量电路中进行补偿。利用 TzeroTM 技术可以用含四个项的热流方程以及独特的电池校准技术消除由DSC 传感器的轻微不对称导致的基线失真问题的影响。其结果是真实地表示进出样品的热流信号本身, 不受仪器系统的影响。

　　基线漂移对DSC曲线采样信号的特征信息准确提取带来很大困难，那么实验后期基线的修正是否可行呢?

　　现在很多仪器公司利用小波变换的良好分辨率分析特性,或者曲线拟合法以及FIR和IIR滤波的方法,提出基于多分辨率分析的DSC基线漂移矫正算法，并编程，使用软件“平滑”实验曲线。

　　专家以为这是不妥的。因为这样的处理很易丢掉小的峰形、改变原先的峰形，造成失真。

　　国产RD496-2000型热量计使用了矫正

　　对反应前后基线不变或变化甚微的热谱，一般不作基线移位热动谱峰面积的校正。对反应前后基线变化的热谱，都作基线移位热动谱峰面积的校正。

　　2.人为取点位置(同样样品，结果的曲线取点温度范围)应统一

　　取点方法不同，DSC测试得到的结果也会产生很大的不同。现在比较常用方法是切线法外推出对应的温度。

　　3.应该建立物质测定的统一标准

　　对于一个同样的样品，即便做到操作规范，但结果也往往不一致，原因是多因素对实验结果的影响，比如升温速率、气氛、样量、坩埚……

　　因此，为了确保实验的重复性和可靠性，对实验过程的基本要求是：操作要规范，测定要准确，解析要合理，结果要全面。

　　参考文献

　　张均艳, 李成栋, 田学雷. 山东大学学报(工学版), 2002, 32(6): 552

　　夏郁美, 韩 莉, 王世钧. 分析测试技术与仪器, 2014, 20(1): 52

　　致谢：本文由西北大学教授高胜利所提供相关资料经编辑整理撰写而成，特此致谢！