应用 Agilent J&W DB-35ms 超高惰性 GC 柱对橄榄油中有机磷农药残留量进行 GC/FPD 分析

长久以来，人们认为地中海式饮食能给健康带来众多益处，包括 从降低心血管疾病及高血压的发病率到预防某些癌症 [1, 2]。橄榄 油是地中海式饮食中脂类物质的主要来源。一般来讲，每榨取 1 kg 橄榄油需要 4 kg 橄榄，结果造成残留农药在橄榄油中的富集 [3]。由于橄榄油的高消耗率，其中毒性农药的残留就成为当前倍 受瞩目的健康问题。 橄榄树种植园中常用的杀虫剂许多都属于有机磷 (OP) 类。我们选 择了 16 种广泛应用于杀灭橄榄树害虫的 OP 农药进行重点监测。 有机磷农药对人类的毒害可表现为急性和慢性中毒。OP 农药通过 抑制在调节神经冲动方面有重要作用的乙酰胆碱酯酶来影响昆虫 和哺乳动物的神经系统 [4]。 水果和蔬菜中的农药多残留测定通常包括：从植物基质中对农药 进行有机溶剂提取，然后通过净化除去共提物和其它干扰物。先 对高脂橄榄油基质中的农药残留运用 QuEChERS 法进行评估 [5]， 后将该法用于橄榄油样品的制备提取。该方法简化了传统的、 费力的样品提取和净化过程，可为农药残留分析进行彻底的样品 基质净化。 色谱活性化合物如有机磷农药，能吸附在样品流路中的活性位点 上，尤其在痕量分析时影响分析物的响应。在色谱系统中，这些 农药往往会与活性位点相互作用，造成峰拖尾。这使得该类分析 工作极具挑战性，尤其对于复杂基质样品更是这样。为确保定量 准确，将气相色谱柱的吸附活性降至最低是极为重要的。Agilent J&W DB-35ms 超高惰性 (UI) 色谱柱最大限度地降低了柱活性， 使得复杂和活性化合物可在痕量水平得到一致的分析结果。使用 中等极性的 DB - 35ms 超高惰性固定相比使用非极性固定相有更 大的选择性，它可帮助分离潜在的共洗脱峰，或使目标峰与基质 干扰峰分离。 样品流路中另一个具有潜在吸附活性的地点是 GC 进样口。在残 留分析中，基质样品重复进样，可导致非挥发性基质成分在进样 口衬管和柱头处逐渐积聚，产生活性吸附位点且需要经常处理维 护 [6]。这种基质诱导效应能够影响分析物的峰形、响应和保留时 间。Agilent 带玻璃毛超高惰性进样口衬管具有最低的吸附活性， 通过脱活玻璃毛对非挥发性物质的捕集，防止基质组分在进样口 和柱头处的积聚。 另一个常见的基质效应被称为基质诱导信号增强效应 [6]。通过进 样含基质溶液与不含基质溶液进行对比，我们可以从敏感分析物 峰形和信号的改善观察到这种效应。这种增强效应是由于样品基 质成分充当了保护剂，它起到了减少分析物热降解，屏蔽柱活性 位点的作用。有机磷农药包含 P = O 键，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、 氧化乐果等等，经常受益于这种基质效应, 使它们在含基质样品溶 液中的色谱响应比在无基质标准溶液中的更高，这可导致不准确 的加标回收率 [6, 7]。 Anastassiades 等 [8] 建议使用分析物保护剂来最大限度地减少基 质诱导信号增强效应引起的误差 [7]。这些分析物保护剂 (APs) 可 以添加到基质提取物中，从而保护敏感分析物，避免其降解。 Anastassiades 等对多种化合物作为保护剂的可行性经行了评 价 [8]。研究结果表明，古洛糖酸内酯可作为本研究的分析物保 护剂。 使用能够实现多信号检测的气相色谱系统，可提供互补性数据， 一次进样即可实现目标分析物的鉴别、确证和定量。本方法采用 GC/MS/SIM 和 FPD 磷检测模式，通过在 MSD 和 FPD 间对柱流 出 气 按 1:1 比 例 分流，同时检测有机磷农药。本文使用 GC/MSD/FPD 系统鉴别并确定目标峰的洗脱顺序。 GC/MS 系统同时配备反吹功能。可通过进样口清洗阀反吹掉后 洗脱的基质组分残留，缩短仪器循环分析时间。采用此技术可避 免进样之间的长时间烘烤。同时反吹通过有效清除系统中的低挥 发性组分来延长离子源清洗时间间隔 [9]。