安诺自动进样器AS-3117

浓缩仪的工作原理及应用领域

浓缩仪综合利用了离心、抽真空和加热等手段，有效地蒸发溶剂，高效率回收生物或分析样品。广泛地应用到生命科学和化学、制药等领域。它具有批次处理样品量大、几乎不受容器限制、低温保证样品活性、蒸发速度快、不污染环境等众多优点，逐渐被广大科研、生产、检测单位所熟悉。然而，不同的样品浓缩条件是不一样的，需要的浓缩仪配置也不一样，如何挑选合适的主机、真空泵和/或冷阱，是需要认真考虑的。      综合利用离心力、加热和外接真空泵提供的真空作用来通过负压和低温除去溶液中的溶剂，采用高速离心旋转技术，保证样品处于样品管中不会喷出。将样品进行浓缩，可同时处理多个样品而不会导致交叉污染。冷阱能有效捕捉大部分对真空泵有损害的溶剂蒸气，对高真空油泵提供有效的保护。真空泵使系统处于真空状态，降低溶剂的沸点，加快溶剂的蒸发速率。      真空离心浓缩仪应用于DNA/RNA、核苷、蛋白、药物、代谢物、酶或类似样品的浓缩合成物的溶剂去除，具有浓缩效率高，样品活性留存高的特点。 　　1、DNA/RNA的浓缩； 　　2、药物、代谢物的浓缩； 　　3、液相色谱的前后处理； 　　4、免疫球蛋白的浓缩等

气相色谱之载气控制

进行气相色谱分析时要使用作为流动相的载气和用于检测器的燃气和助燃气。 1.载气 氮气、氦气、氢气、氩气都可用作气相色谱的流动相，常称作载气。 注: 1. 密度在0C测定;黏度在20C测定;热导率在100C测定。 2.IP=0.1Pa. s; 1ca1=4. 18J。 3. TCD-热导池检测器: FID-氢火焰离子化检测器:FPD-火焰光度检测器; ECD-电子捕获检测器:TID热离子化检测器:HID一氦离子化检测器; ArID-氩离子化检测器。 2.燃气和助燃气 气相色谱分析中，检测器常用的燃气为氢气，常用的助燃气为氧气和空气。 1.载气含有的杂质对气相色谱分析的影响 (1)使色谱柱的使用寿命缩短。 (2)使柱分离效率降低。 (3)使检测器的灵敏度下降，使微里组分测定不准确。 2.载气的净化要求 载气杂质对分析的影响是很大的。因此，载气在使用前要经过一定的争化。净化要求的程度主要取决于分析的要求、使用色谱柱的种类及检测器正确使用的条件。 在气相色谱分析中选择气体纯度时一般应注意以下原则: (1 )微量分析比常量分析要求气体纯度高。如用TCD分析含量为10X 10-6的痕量一氧化碳，则所用载气中杂质的总含里应小于10X 10-6此时即使用纯度99999%载气，其含有0.001%的杂质，即相当于10X10-6，因此对含量为10X 10-5的痕里分析，所用载气纯度应高于99.99%。FID要求使用气体中烃类化合物含量必须很低，对使用甲烷转化装置的FID，载气中C0和C02的含量要求比-般FID更低。对ECD必须使用超纯氮气。 (2)毛细管柱分析比填充柱分析要求气体纯度高。 (3)程序升温分析比恒温分析要求气体纯度高。 (4)浓度型检测器比质量型检测器要求气体纯度高。 (5)中、仪器比低档仪器要求气体纯度高。

色谱分离技术在实际中的应用2

色谱是从混合物中分离组分的重要方法之一。如在消旋体处理等许多方面,所要求的产品纯度标准只有使用色谱技术才能达到。因而在医药、生物和精细化工工业中,发展色谱技术进行大规模纯物质分离提取的重要性日益增加。下面, 通过几个实际中的例子来说明色谱分离技术在实际中的应用。 (1)、色谱分离技术在糖醇业的应用 木糖醇与阿拉伯醇的分离我国生产木糖醇的工艺,一般是以玉米芯为原料经过酸水解、精制除杂、结晶等工序得到木糖,木糖重新溶于水后加氢,再经过精制结晶,得到木糖醇品体,按这种工艺生产木糖醇产品,相对于玉米芯原料而言实际收率只有11%左右,相当于理论收率的1/3,收率比较低,而生产晶体木糖醇时，会得到约一倍的母液, 该母液中含有75%的木糖醇，25%的阿拉伯醇,由于母液中木糖醇含量比较低,且粘度较大,所以很难结晶,只能中的应用作为副产品出售,市场价格很低。又由于其中的杂质阿拉伯醇与木糖醇属于同分异构体,性质很相近，所以用普通的方法很难将其分离开。采用模拟移动床技术可以达到很好的分离效果,木糖醇母液经模拟移动床分离后,可使木糖醇含量从75%提高到90%以上,分离收率达到90%以上。木糖醇母液经分离后,可以重新结晶利用,大大提高了母液的利用价值,具有很好的经济效益。 (2)、果糖与葡萄糖的分离 果糖的结晶必须具有较高的纯度, 一般要在95%以上,才能将其结晶出来，制备结晶果糖。而蔗糖的水解产物或葡萄糖经异构酶作用生成的果葡糖浆,果糖含量只有45%左右，纯度很低,无法结晶,又由于果糖与葡萄糖是同分异构体,很难分离。用模拟移动床技术可以将果葡糖浆液的果糖含量从45%提高到97%以上,同时葡萄糖的含量也可达到85%以上,分离收率达到95%以上,这样,收集分离出的果糖馏分可以制备结晶果糖,收集分离出的葡萄糖馏分经氢化后可以制备液体山梨醇,使果葡糖浆液的附加值明显提高。

色谱分离技术在实际中的应用1

色谱是从混合物中分离组分的重要方法之一。色谱技术甚至能够分离物化性能差别很小的化合物,当混合物各组成部分的化学或物理性质十分接近,而其它分离技术很难或根本无法应用时,色谱技术愈加显示出其实际有效的优越性。下面, 通过几个实际中的例子来说明色谱分离技术在实际中的应用。 (1)、气相色谱测定花生油掺伪： 油脂加工企业在生产过程中,根据原料品种的不同,必然会遇到油罐排空和倒罐等情况,不仅破坏工艺连续性,降低生产效率,同时可能造成油品的掺杂,影响产品纯度和质量气相色谱可以利用色谱柱将脂肪酸甲酯按碳原子数,或不饱和键的数量来进行分离和测定，统计各种油的脂肪酸含量及分布范围,测定掺伪后油脂的脂肪酸含量变化曲线,从而快速、准确鉴定植物油的掺伪情况。采用气相色谱法检测鉴别花生油、大豆油的脂肪酸组成,配制模拟掺伪油样,建立其特征脂肪酸组成模式，并提出判断花生油掺伪大豆油的标准,为生产管理和产品质量控制提供指导。 (2)、色谱技术在发酵业除杂: 采用离子交换树脂分离方法将脱色后的发酵液送入柱中进行离子交换,以除去脱色后发酵液中残留的蛋白质、有色物质和盐。经离子交换树脂处理的发酵液,盐可以降低到原来的十分之- -,对有色物质及能产生颜色的物质去除彻底。因而，不但产品澄清度好，而且久置也不变色,有利于产品的保存。处理固体技术：膜吸附色谱、磁稳定流化床、膨胀床等工艺技术都具有直接处理含固体颗粒液料的能力。连续性操作技术:通常吸附色谱的另一缺点是其本质上的间歇操作。间歇色谐需用大量昂贵的固定相,消耗大量流动相,吸附剂不能有效利用,分离产物浓度很低。而目前极力推广应用的连续性色谱技术是经济型工艺流程,并可实现调节和控制自动化,使其操作强度大大低于同等规模的间歇操作。最新发展起来的连续性色谱技术主要是环形色谱、错流梯度色谱和移动床色谱技术。

液相色谱仪六通阀进样器原理详解

六通阀进样器是高效液相色谱仪系统中最常用的进样器，它是由网形密封垫(转子)和固定底座(定子)组成。相较于其他进样器，液相色谱仪六通阀进样器是一件很精密的部件，具有结构简单、使用方便、寿命长等特点。了解六通阀进样器的工作原理并正确的使用和维护，有助于增加它使用寿命。六通阀进样器的工作原理可分为两步，分别是进样和分析。在液相色谱仪分析中，使用六通阀进样器进行进样操作。首先，使用泵将流动相溶液从①号压入，使之在液相色谱仪系统中形成稳定的流路；然后，将用进样针取适量样品溶波，样品经微量进样针从⑤号孔注射进定量环，定量环充满后，多余样品从④号孔放空孔排出:进样即完成。样品进入定量环后，六通阀进入分析步骤的操作。将手柄转动，使阀与样品流 路接通，由泵输送的流动相冲洗定量环，推动样品进入液相色谱仪色谱柱中进行分离检测分析。在此操作过程中，要注意手柄的使用。因为当手柄处于流路和注射之间时，暂时堵住了流路，流路中压力骤增，再转到进样位，过高的压力在柱头上引起损坏，所以应尽快转动阀，不能停留在中途。 由于液相色谱仪构造复杂且零部件较为精密，因此，在使用之前须对样品及流动相溶液 进行除杂处理，以防溶液中的杂质会污染堵塞液相色谱仪的流路，不仅会损伤液相色谱仪，减少使用寿命，而且会对检测结果的准确性造成影响。除此之外，在液相色谱仪系统中使用 的注射器针头是平头的，一方面，针头外侧紧贴进样器密封管内侧，密封性能好，不漏液，不引入空气:另一方面，也防止了针头刺坏密封组件及定子。使用在液相色谱仪上的进样针 切不可用于气相色谱仪中。

液相组合化学分析

摘要：综述了液相组合化学的研究进展重点介绍了液相组合合成中的分离纯化方法和合成方 法策略。其中分离纯化方法包括利用固相载体协助分离纯化法。相草取分离纯化法和色谱法。主要合成方法策略有平行合成策略和索引合成策路。 关键词：液相组合化学 固相载体协助分离纯化 相翠取分离纯化平行合成索引组合库 近十几年来发展起来的组合化学极大地推动了药物化学和材料化学的发展为寻找新药先导化合物和具有特殊功能的材料提供了非常有效的手段"。同时组合化学也加速了有机化学本身的发展如通过组合化学方法快速寻找有效的催化剂快速筛选高效的不对称催化反应等。 早期的组合化学主要是在固相多肽合成基础上发展起来的固相组合合成。在情性固相载体上进行组合合成的最大优点是可以通过过滤和洗涤等简单操作而完成分离纯化过程从而实现快速分离纯化提高合成效率。虽然固相组合合成的应用已经非常成功并且也取得了巨大的成就 ,但固相组合合成还存在如下不足；1.溶涨的固相载体毕竞与纯液相反应不同不可避免地存在“固相反应效应"使某些在液相中进行得很好的反应在固相中进行得并不理想甚至不能进行 2.对于许多反应需要设计并合成合适的连接分子还需要经过上载固相载体和从固相载体上切割下来的步骤这两步反应无疑是增加了合成的工作量。 3.对大多故的反应较难找到合适的跟踪和检测反应过程的方法 4.胶难进行大量合成。因此液相组合合成便应运而生并在近5年中得到了很大发展。 与固相组合合成相比液相组合合成的优点是： 1.不受反应类型限制已有的反应均可用于液相组合合成 2.不需要设计和合成连接分子 3.对反应过程容易实现跟踪和检测 4.大多数反应不需切劃可以直接得到产物 5.容易实现大量合成。 液相组合化学要解决的两个关键问题是如何实现快速分离纯化目标化合物库和设计合适的便于确定活性化合物结构的合成策略。

顶空气相色谱法测定药物中石油醚残留

一、仪器与试药 气相色谱仪，顶空进样器，火焰离子化检测器(FID);石油醚(60-90C) 二、试验方法与结果 1.色谱条件 色谱柱:30mx0.32mmx*0.5um;柱温为40C;进样口温度为220C;检测器温度为250C;顶空瓶平衡温度为9sC;平衡时间为45分钟。 2.溶液配置 空白溶液: N, N-二甲基甲酰胺 石油醚贮备溶液:精密称取石油醚(60-90C)适量，用DMF稀释并制成。 石油醚对照品溶液:精密里取石油醚贮备溶液适里，用DMF稀释并制成。 正己烷对照溶液:精密称取正己烷适量，用DMF稀释并制成。 三.方法学考察 3.1专属性试验 分别取2.2 项下溶液各2m1分别置不同顶空瓶中，密封，依法检测。 结果:空白溶剂不干扰石油醚测定，石油醚各峰分离度良好且通过与正己烷保留时间比较，确定石油醚的主要成分为正己烷。 3.2系统适用性试验 精密里取2.2项下石油醚对照品溶液2m1置顶空瓶中，密封;同法配置6份，依法进样。 结果:无论是分别以石油醚各单-成份峰面积计算还是以石油醚各成分峰面积之和计算，其相对标准偏差均符合规定。 3.3定里限及重复性 ，将石油醚对照品溶液用DMF逐步稀释，以信噪比SN=10计算。在设定条件下，石油醚定童限浓度为0.43552ug/ml; 定童限重复性的RSD为2.24%。 3.4检测限 精密里取石油醚定里限溶液3m1置10量瓶中，用DMF稀释至刻度。精密里取2m1置项空瓶中，密封，依法进样;结果此时信噪比SN=3，因此石油醚的检测限为0.13066μg/m1。 3.5线性关系试验 分别精密里取石油醚对照品贮备液0.08、3.0、5.0、7.0、9.0m1l，置5个50m1里瓶中，加N，N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀，作为线性关系试验溶液。分别精密里2ml，置项空瓶中，顶空进样，记录色谱图。以石油醚中正己烷峰面积对浓度作回归曲线，计算回归方程及相关系数。 结果:在进样浓度为0.43552-48. 996mg/m1范围内，峰面积与浓度线性关系良好。 四、结论 石油醚是由低分子烷烃组成的混合物，虽然尚无足够的毒理学材料，将其列入第四类溶剂，然而其含有的烷烃类如正己烷却属于限制使用的第二类溶剂，如果不对其进行控制，长期使用可能对人类身体健康造成很大的危害。

高效液相色谱仪自动进样器校准方法及不确定度评定

1.高效液相色谱仪自动进样器校准方法的引进条件 测量始终是分析某物质不可避开的方法，确定物质各项指标是否合格，以及各成分之间如何发生反应以及之后的各项指标的重要方法，但单一的测量方法存在着很多的不足之处，在测量之中任何一点小的纰漏都有可能造最后的巨大损失，2005《检测和校准实验室认可准则》有关不确定测量的相关方法进行明确的规定，包括对实验室中应有的用于测量的设备配套设施及在测量之中应该遵循的程序守则。因为其有效性和权威性，在被普及之后，均要求在最后提交时附上校准方法及不确定评定的评价结果，举一个明显的例子，在参加能力验证和比对中，要求附上不确定评定的最后结果。 2.高效液相色谱仪自动进样器校准方法的具体操作原理 高效液相色谱仪自动进样器校准方法一般采用的方法，是根据液体的最小浓度来进行差量检测，国家对液体的最新研究显示，液体中的浓度的测量时最敏感的地方，其敏感度超过了所有的其他指标，能准确得出测量结果的标杆，因此成为测量的最重要的指标之一。在测量中，利用高效液相色谱仪自动进样器校准方法来进行基本的测量，再通过对测量的结果进行分析合成，就能得到初步的结果。试验条件之下对液体的最小浓度的检测，在达到了一个极点之后，整体上就会成为一个饱和的状态，在这种饱和状态之下的液体很难检测出所想要的数据和效果，所以在液体到达饱和状态之前就必须要能够测量出有效地的结果，这就对测量的时间效应有了严格的要求，而高效液相色谱仪自动进样器的优势之一就是其对时间的把握度能够高于普通的仪器，这样不仅能够节省相应的时间，能够在保证试验效果的同时，尽量避免对检测物品的浪费。在参考控制文件之中，提出了通过高效液相色谱仪自动进样器校准方法在进行测量的时候，应该对被检测的液体的体积残留, 密度等进行具体的测量，而在测量之后还应该进行至少5次以上的重复测量，在这样的测量结束之后，建立相关的体积误差，残液留样的数据分析对比，并且通过重复性检测建立复式校准方法，最后保证经评定之后的效果进样体积误差的相对扩展不确定度为1.8%。通过具体的标准对检测结果进行限定，不仅能够提高检测的效率，还能减少成本的使用。

环境空气和废气测定溶液吸收-顶空/气相色谱法

废气是一种常温下无色无味，但溶于水，易燃、有毒的气体，若被人体吸入、经皮吸收，会刺激人眼、鼻、咽喉和呼吸道;若遇明火、高热会引起燃烧爆炸，受热后会分解产生有毒的烟气。 为了保护生态环境，保障人体健康，贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，在生态环境部生态环境监测司、法规与标准司的组织下，山东省生态环境监测中心在引用了GB 14554《恶臭污染物排放标准》、GB/T 16157《固定污染源气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》、HJ 194《环境空气质量手工监测技术规范》、HJ 905《恶臭污染环境监测技术规范》、HJ/T 55《大气污染物无组织排放监测技术导则》和HJ/T 397《固定源废气监测技术规范》后，起草编制了《环境空气和废气测定溶液吸收-顶空/气相色谱法》。据悉，《环境空气和废气测定溶液吸收顶空/气相色谱法》这一标准的内容包括有适用范围、规范性引用文件、方法原理、干扰和消除、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、精密度和准确度、质量保证和质量控制、注意事项和废物处理，规定了测定环境空气和固定污染源废气溶液吸收顶空/气相色谱法。 标准后可知，试验所用的溶液吸收-顶空气相色谱法需要的仪器设备有烟气采样器、空气采样器、滤膜夹、气泡吸收瓶、气相色谱仪、石英毛细管色谱柱、顶空进样器、顶空瓶和一般实验室常用仪器和设备。而试验的方法原理是环境空气和废气经稀酸吸收后，将吸收液转移至顶空瓶内，加碱处理，在一定温度下，样品中废气向液上空间挥发，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中浓度与液相中浓度成正比。经气相色谱分离后，用氢火焰离子化检测器氮磷检测器进行检测，之后根据色谱峰包六时间定性，外标法定量即可知道测试结果。值得注意的是，为确保实验的准确性，顶空进样器与气相色谱仪之间的连接管线应全部处于加热及保温状态，确保无冷点。

FID及NPD检测的维护注意事项

FID很少需要维护，但有时需要清洗与更换即使正常使用，在喷嘴和检测器中也会形成沉积物(通常由柱流失产生的白色二氧化硅或黑色碳灰)。这些沉积物降低灵敏度并产生色谱噪音和毛刺。可能需要清洗喷嘴，更换点火线圈。 1.使用空压机的用户，要注意其启动与停止时,会造成基线上有一个小包出现可以在空压机出口加一个稳压阀。 2.如果有毛刺出现，或没点火时信号就很高，是放大板漏电。可以把FID在300度烘烤，或将传输杆和放大板在柱温箱里75度烘烤2小时 3.对于CS2, COS，HCHO,HCOOH等无法电离出CH离子的化合物，FID响应是很低的； NPD为了延长铷珠寿命，采用最低铷珠电压，最好采用手动加电压方式进行铷珠激发。 1.运行干净样品并保证进样口/衬管干净以使污染最小不使用时，关闭铷珠电压。 2.保持高的检测器温度(320-335°C)在溶剂出峰过程中和运行之间,关闭氢气 3.若NPD在高湿度环境中长期不用，检测器中可能积聚水。为了蒸发这些水，将检测器温度设定至100°C,并保持30分钟。然后设定检测器温度为150°C,并再保持30分钟。

高效液相色谱法基本原理

1 基本概念: 色谱峰参数:峰高或峰面积(用于定量)峰位(保留值表示用于定性) 峰宽(用于衡量柱效)保留值:保留时间、死时间、调整保留时间 峰宽:标准差、半峰宽、峰宽,色谱峰展宽是指由于柱内外各种因素引起的色谱峰变宽或变形,从而造成柱效降低， 2.塔板理论:把组分在两相间的连续转移过程,分解为间歇的在单个塔板中的分配平衡过程: 理论塔板数n=5.54 (tr/wh/2)2 色谱柱的理论塔板数越多,柱效越高,同样长度中塔板高度越小,柱效越高。 3.速率理论:主要说明使色谱峰扩张而降低柱效的因素 范氏方程h=a b/μ cμ a为涡流扩散项。采用适当粒度、均匀的填料并填充均匀可减小涡流扩散。 b为纵向扩散系数。流动相为液体,柱温为室温b,μ可忽略不计。 c为传质阻抗系数。在能完全覆盖载体表面的前提下,应适当减少固定液用量。

液相色谱仪的基本构成

液相色谱仪是指利用混合物在液-固或不互溶的两种液体之间分配比的差异，对混合物进行先分离，而后分析鉴定的仪器。液相色谱仪根据固定相是液体或是固体，又分为液-液色谱(LLC）及液-固色谱(LSC）。现代液相色谱仪由高压输液泵、进样系统、温度控制系统、色谱柱、检测器、信号记录系统等部分组成。与经典液相柱色谱装置比较，具有高效、快速、灵敏等特点。主要基本用途是液相色谱仪对高沸点、难气化合物的混合物通过色谱柱核淋洗剂并以实现分离。可应用于生物医学、环境化学、石油化工等部门。 其基本构成系统由储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成。储液器中的流动相被高压泵打入系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流动相载入色谱柱（固定相）内，由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附-解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，通过检测器时，样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。高效液相色谱仪主要有进样系统、输液系统、分离系统、检测系统和数据处理系统。 高效液相色谱法只要求样品能制成溶液,不受样品挥发性的限制,流动相可选择的范围宽,固定相的种类繁多,因而可以分离热不稳定和非挥发性的、离解的和非离解的以及各种分子量范围的物质。与试样预处理技术相配合,HPLC所达到的高分辨率和高灵敏度,使分离和同时测定性质上十分相近的物质成为可能,能够分离复杂相体中的微量成分。随着固定相的发展,有可能在充分保持生化物质活性的条件下完成其分离HPLC成为解决生化分析问题最有前途的方法。 由于HPLC具有高分辨率、高灵敏度、速度快、色谱柱可反复利用,流出组分易收集等优点,因而被广泛应用到生物化学、食品分析、医药研究、环境分析、无机分析等各种领域。高效液相色谱仪与结构仪器的联用是一个重要的发展方向。液相色谱-质谱连用技术受到普遍重视,如分析氨基甲酸酯农药和多核芳烃等;液相色谱-红外光谱连用也发展很快如在环境污染分析测定水中的烃类,海水中的不挥发烃类,使环境污染分析得到新的发展。

固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法

一、真空箱气袋采样器产品概述 GAS-3519自动进样器是气袋法采集气体样品的专业仪器，应用被动采样法采集各种气体。尤其适用于挥发性有机物的采样。可供环保、卫生、劳动、安检、军事、科研、教育等部门用于各种样气的采集。 二、空箱气袋采样器采用标准 HJ 732-2014《固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法》 三、真空箱气袋采样器主要特点 3.1采用真空箱负压方式采集气态样品样气与采样不接触，实现零交叉污染采样; 3.2清洗置换气袋内残余气体时,无需拔插气袋连接管，通过空制真空箱采样器上的“换向开关”，即可完成气袋内残余气体的置换和气体的采样; 3.3气路采用惰性料，保证采集的气态样品没有污染和吸附; 3.4真空箱采样器内置高性能锂电池，可无需交流电采样; 四、真空箱气袋采祥器工作原理 使用真空箱、真空箱采样器等设备利用负压原理将污染源中的废气样品直接采集并保存到化学惰性优良的气袋中。 五、真空箱气袋采样器产品结构组成 六、使用方法 6.1真空箱采样器的使用 打开电源开关，电量指示灯灯亮，按一下“换向开关”，真空箱采样器开始工作，同时采气口下方指示灯亮，此时为打气。然后再按一下“换向开关”，真空箱采样器停止工作时，指示灯关。再按一下“换向开关”，可更改抽气方向。依次循环。 注：真空箱采样器工作时，指示亮为打气，反则为抽气。 6.2采样系统的安装：连接安装采样系统 6.3采样步骤： 6.3.1.采样前将气袋直接连接直空箱采样器，将气袋中的气体抽取后装入真空箱并连接采样气嘴，然后关闭密封真空箱。 6.3.2将采样管接入到抽气气嘴，开启真空箱采样器进行抽气，因负压作用，能将其他样品抽入到气袋中。观察真空箱内的气袋，当气袋内内乐样体积达到最大容积的80%左右时停止采样，关闭抽气泵。 6.3.3按下“换向开关”，向真空箱里边打气，直至气袋中样品气体排净。 6.3.4重夏以上6.3.2和6.3.3步骤3次,使样品气体老化气袋内表面，降低气袋内表面吸附导致的损失干扰。 6.3.5恢复采样气路连接，当气袋内采样体积达到最大容积的80%左右时停止采样，关闭抽气泵及气袋阀门取下气袋，贴上注明样品编号的标签。 6.3.6采样结束后气袋样品立即放入避光保温的容器中保存，直至样品分析前取出。

直接插入式与其它分流式接口的优缺点

现在多数GC/MS联用仪器已经不需要使用这些复杂的连接器作接口了。因为GC普遍使用毛细管色谱柱，流量大为降低，GC/MS联用多采取将色谱柱直接插入质谱的离子源的直接连接方式，接口仅仅是一段传输线(transfer line)，属于仪器的标准配置。如果所配的真空泵抽速有限，不能满足GC使用大孔径或填充柱大流量进样或其它特殊进样需要，也有用来分流的各种接口配件供选择，如毛细管限流器、喷嘴分离器及各种膜分离方式接口等。 直接插入式接口(传输线)结构非常简单，除了一根金属导管和加热套，以及温度控制和测温元件，无需其它流量设置等额外的部件。可加热的金属导管，在色谱柱出口和离子源入口之间，长度取决于色谱柱出口和离子源入口的距离，内径大小应能使不同柱径的色谱柱穿过，金属导管有一个带加热器的保温套，独立调节和控制所需要的温度，金属管的加热温度和色谱的使用温度应相匹配，以保持色谱柱流出物不发生冷凝。不能独立加热和控温，因此传输线的温度是靠色谱柱箱和离子源温度的传导，不仅达不到较高的使用温度，还将导致传输线温度随着色谱柱箱和离子源温度变化而变化。 接插入式接口的优点:死体积小;无催化分解效应;无吸附;不存在与化合物的分子量、溶解度、蒸气压等有关的歧视效应结构简单，只有一个连接件，减少了漏气的部位;色谱柱易安装，操作方便;与各种分流式接口比较最大的好处是，样品几乎没有损失，可增加检测的灵敏度。 缺点:GC最大载气流量受到真空泵抽速的限制，如果配置的真空泵抽速不够，不适用于大流量进样;其次，这种连接方式在更换色谱柱子时，系统必须放空，不能在抽真空状态下换柱子:再有，色谱柱固定液流失也随样品全部进入离子源，若色谱柱流失大，将会严重污染离子源，影响灵敏度;载气和样品同时进入离子源，虽然氦气质量小，容易被真空泵抽走，其电离电位(24.6eV)高于多数有机化合物(10eV左右)，但在70eV下仍然会被电离，对基线仍会有一定影响，激发态的中性粒子也会引起噪声，基线和噪声对灵敏度都有影响。 其它分流式接口优点是因分流而减少或限制了进入离子源的流量，允许使用口径较大的色谱柱和较大的载气流速，柱容量增大。缺点:明显地因分流而使样品损失掉一部分， 灵敏度受到影响;增加的分流部件，增加了可能漏气的部位;还涉及许多操作参数(分离、浓缩系数和收率)的优化。

顶空进样器的进样方式

顶空进样器是气相色谱法中一种方便快捷的样品前处理方法，其原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（或气固）两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。使用顶空进样技术可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样目前顶空分析方法有手工方式、气密针进样方式、平衡式加压系统、定量环加压系统、静态-动态补偿式这五种进样方式。下面就是这几种进样方式各自的特点。 一、手工方式（烘箱或水浴法）Manual Injection 1）样品加热后达到热平衡状态 2）用注射器将样品抽出 3）迅速拿到气相上进样分析 二、气密针进样方式Gas-Tight Syringe Injection 1）样品加热后达到热平衡状态 2）通过可加热气密针将样品抽出 3）移动到气相进样分析 三、平衡式加压系统Balanced-Pressure System 1）样品加热后达到热平衡状态 2）用导管通入载气加压 3）样品随载气一起进样 四、定量环加压系统Pressure-Loop System 1）样品加热后达到热平衡状态 2）加压将样品引入定量环 3）阀将样品打入传输通道进样 五、静态-动态补偿式——顶空进样器 5.1、采用专利的技术为样品提取提供了更多的手段。 5.1.2、吹扫模式 5.1.3、恒定模式 5.1.4、多次顶空模式 5.1.5、温度渐进模式

故障检修的基本方法之人工直观法与仪器测试法

人们要想了解某一仪器的实际功能，无论采取什么方式，最终一定要通过感官的感觉到才能得以实现。当仪器的故障现象直接被入们的感官所感知时，称之为直接观察法或“人工直观法”。 人工直观法的优点是简便、快速、多变、获取的信息多样而且丰富。直到目前为止，用人们感官所直接感受到的信息还远远不能完全被仪暴所取代。在检测的范围方面，人工直观法包括了多方面的信息。在视觉信息方面，包括仪器外观、图形颜色，焊点开裂、接线脱落、烧焦变色、元器件定位，在听觉信息方面，包括电路振荡声、漏气声、马达转动声及各种异常噪声;在触觉信息方面，有元件是否装好、接插是否可靠、有否异常发热，在嗅觉信息方面,可判断有无烧焦味、电火花臭氧味等等。由于在人工直观法进行时，不光单纯是人们的感官起作用，而且人们的大脑也随时给以配合和控制。因此，此种方法远较测试仪器要灵活和多变。在实际的检修工作中，所有正常的检修者都具备上述的信息感受能力。能否充分恰当地运用直观法来获取仪器故障的信息，往往是判定一个检修人员维修经验是否丰富的重要标志。 直观法的缺点是对于许多重要测试物理量如电压、电流、电阻、流量、压力等不能直接定量感觉，必须使用相应的仪器作为媒介。这就在一定程度上限定了直观法的应用范围。直观法的另一个缺点是主娶以直观法构成的检修程序比较难于实现自动化。所以，它多用于人工诊断和计算机辅助诊断，而不大适于自动诊断。仪器测试法是指人们以各种测试仪器为媒介来间接获取仪器系统故障信息的测试方法。测试仪器包括万用电表，信号发生器、示淤器、兆欧表、特征信号测试仪、逻辑分析仪等。 仪器测试法的优点是准确可靠、重复性强以及能兆取人们恣官无法获得或不能精确获得的许多重要物理量，它的客观性较强。仪器法的测试范围包话电压、电流、电阻、波形、流量、压力、混度等重要测试参量。由于上述检测量对于判定仪器故障具有决定性的作用，所以能否熟练地应用各种仪器和测试设备是仪器维修中必须掌握的一项重要技能。

关于气相色谱仪进样器系统的性能验证探讨

气相色谱仪已被广泛地应用在食品安全,医药卫生以及环境监测等分析领域。气相色谱仪的进样器系统是仪器的重要组成模块,其性能的稳定可靠直接影响仪器的整体质量。系统而全面地对气相色谱仪的进样器系统进行性能验证,能有效地保障气相色谱仪的整体性能指标。目前国内评价气相色谱仪性能的法律法规及标准有JJG700- 2016《气相色谱仪国家计量检定规程》和GB/T 30431《实验室气相色谱仪国家标准》,但它们都未提及对气相色谱仪进样器系统的性能验证，只有整机的系统性能验证。相比之下，由于美国FDA(食品药品.监督管理局)以及EDQM(欧洲药品与健康管理局)在GMP认证中对仪器设备4Q验证(设计/安装/运行/性能验证)的强制要求,OMCL(欧盟官方药品控制实验室)和国外气相色谱仪生产厂家对气相色谱仪的整机系统,乃至间接影响到整机系统性能的各个重要组成部分,如进样器系统.柱温箱系统和检测器系统的性能验证都有较为详尽的要求。 通过解析OMCL发布的气相色谱仪进样器系统性能验证的方法,结合国内气相色谱仪计量现状,设计了一套气相色谱仪进样器系统性能验证方案。对方案进行了验证试验,并探讨了试验中遇到的一些问题。对气相色谱仪进样器系统的性能验证项目及参考指标。验证项目包括进样器的压力泄露、进样器压力/流速准确性或稳定性、进样器温度准确性和稳定性、进样重复性以及进样残留。OMCL是指导性文件,不针对某个公司或某个型号的仪器。在验证进样器压力/流速准确性或稳定性、进样器温度准确度和稳定性这两个项目时，考虑到某些公司的仪器配有相应的数字传感器,在仪器设计.上可从软件上实时监控压力、流速及温度的准确性和稳定性,可以进行直接验证，比如测某个点的压力值或温度值,但有些仪器供应商的设备不具备这些功能,并且在实际操作中确实存在直接对某些参数进行测量不可行或没有必要的情况，比如在不打开柱温箱和调整系统条件的情况下很难可靠地对温度进行测量,并且探头很难放人进样器系统中,这种情况采用间接验证的方法更实用。因为进样器压力流速或温度的准确性或稳定性会直接影响样品在色谱柱里的保留时间,所以通过验证某个待测样晶保留时间的RSD值来判断其性能的好坏。基于实用性、可操作性和广泛适用性的原则,本文在设计验证方案时方法上采用间接验证。

气相色谱传统与自动顶空进样方法的比较

顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方法,适用于挥发性大的组分分析。传统的顶空进样法只是简单地在一个温控水浴锅中加热已放人标准溶液和待测样品的顶空取样瓶，并使用一个气密针将顶空气体定量的转移人气相色谱仪进样口。 1基本原理 顶空进样分为溶液顶空和固体顶空。前者是将样品溶解于适当溶剂中，置顶空瓶中保温一定时间，使残留溶剂在两相中达到气液平衡,定量取气体进样测定。固体顶空就是直接将固体样品置顶空瓶中，置一定温度下保温一定时间,使残留溶剂在两相中达到气周平衡，定量取气体进样测定。 2试验部分 2.1试验仪器 2.1.1传统顶空进样法:电热恒温水浴锅;注射器100mL;注射器5mL; 2.1.2自动顶空进样法:安捷伦自动顶空进样器7694E;定量环1mL;压盖器;顶空进样瓶20mL; 2.1.3色谱分析仪:带FID检测器的安捷伦GC6890N气相色谱仪，毛细管色谱柱HP-5。 2.2顶空样品的制备 3水样中甲苯测定结果的比较 每次做7个平行样，测定结果如表所示。 表中两种测定方法测定水样中甲萃的结果比较，单位: ung/L 方法 第一次 第二次 第三次 第四次 第五次 第六次 第七次 平均值 标准偏差 相对标准偏差(%) 传统进样法 8.10 8.19 8.08 7.99 8.10 8.11 8.08 8.09 0.059 0.73 自动进样法 8.09 8.11 8.10 8.08 8.09 8.10 8.12 8.10 0.015 0.18 从表中可以看出,自动顶空进样法和传统的手动顶空进样法所测得的结果基本一致,测定准确度和精密度都符合要求。 4结论：自动顶空进样法重现性好,操作简便,并且不需要准备温控浴来加热顶空瓶和进样针,大大减少了样品前处理的工作。根据我们多次试验,其测定的准确度和精密度完全能满足实际工作中的要求,在气相色谱分析中可以替代传统的手动顶空进样法。

使用隔垫时故障与注意事项

一、隔垫可能引起的故障 1.漏气:样品经过隔垫流失、载气和分流流量下降分析重复性变差; 2.引起“鬼峰”:一般讲，“鬼峰”来源之一是注射垫内表面对样品的吸附，当程序升温脱附而出现;另外注样过程中把隔垫碎渣带入汽化室，在温度高于250"C时，会发生分解而产生“鬼峰”。 二、使用隔垫注意事项 1.选用尽可能低的进样口温度，注射器的温度越高隔垫寿命越短; 2.定期及时更换; 3.注射散垫帽不要拧得太紧，实践证明散垫帽拧得太紧更易漏气。 4.选用的注射针要针失锋利和无倒刺; 5.有条件尽量使用隔垫清洗功能; 三、隔垫类型与选用 1.考察隔垫优劣的主要性能，是耐温和耐穿刺次数。 2.优良的隔垫最高使用温度已达400"C，可使用次数已从200次提高到近400次，但价格偏高;而质劣价廉的隔垫耐温不到100C，使用次数也仅有几次。 3.注射垫分成耐高温低流失和普通注射垫两种，实操时可根据自己情况选用。 四、隔垫引起的典型故障 1.呈现馒头形鬼峰:在温度高时，漏气、材料分解产生流失，可通过选用耐高温垫或适当降低注样口温度来排除; 2.进样出完大峰后，基线上移或下移:在注射进样时，可能垫有短时间的严重漏气，可通过更换新垫或选用较细的注射针来消除; 3.保留时间变化:隔垫处密封不良，有间断漏气现象，重新检漏，必要时更换新垫。

使用衬管时注意事项与清洗方法

一、使用衬管应注意的事项： 1、对于分流进样或大体积进样，进样量一般>1μl或更大，衬管的容积应>800μl或更大。对于快速分析( 100um小直径柱)、气体进样、顶空进样和热解析进样等，选用衬管容积要适当减小; 2、每次更换衬管时，安装位置要重现; 3、当峰出现拖尾、定量重复性变差或检测器灵敏度明显减小，应及时更换去活衬管或对衬管进行再去活处理; 4、衬管的更换频率:对于脏的样品，建议每天更换一次;而干净的样品可视情况，一般可1个月更换一次; 5、衬管内填玻璃棉不适合分析的主要样品:酚类、有机酸类、农药类、胺类、反应性极性化合物和热不稳定性化合 6、为防止注射针头进样时，穿过石英棉，可以在针头上加装一个或几个注射隔垫; 7、为了放置填充石英棉在衬管中位置变动，一定在柱前压减至零时，更换注射隔垫和毛细管柱; 8、衬管破碎是经常的事，大部分气相色谱仪，应首先从柱箱内拆去毛细管柱、柱接头与汽化室连接插件后，方能清除进样体中的衬管玻璃碎片。清除衬管一定清除干净，否则再装衬管时，易给密封面造成损伤而漏气; 二、衬管的清洗方法 用过一段时间后，衬管中的石墨垫粉末附着溶剂后会产生“鬼峰”，衬管中的石英棉多少已沾有进样垫碎渣，都需要清洗衬管。清洗前一定先除去原有石英棉;主要清洗法有:用蘸有溶剂(视样品情况选用溶剂，如:丙酮)纱布擦洗内壁，若衬管内壁污垢较多，应先将衬管有污垢部分浸入溶剂中数小时后，再反复擦洗直至干净。清洗后的衬管凉干后，添加石英棉，在250 C恒温箱中烘干待用。

液相色谱仪与气相色谱仪的工作原理

1.液相色谱仪的工作原理 系统由储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成。储液器中的流动相被高压泵打入系统,样品溶液经进样器进入流动相,被流动相载入色谱柱(固定相)内,由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数,在两相中作相对运动时,经过反复多次的吸附-解吸的分配过程,各组分在移动速度上产生较大的差别,被分离成单个组分依次从柱内流出,通过检测器时,样品浓度被转换成电信号传送到记录仪,数据以图谱形式打印出来。 2.气相色谱仪的工作原理 色谱仪利用色谱柱先将混合物分离，然后利用检测器依次检测已分离出来的组分。色谱柱的 气相色谱仪直径为数毫米，其中填充有固体吸附剂或液体溶剂，所填充的吸附剂或溶剂称为固定相。与固定相相对应的还有一个流动相。流动相是一种与样品和固定相都不发生反应的气体，一般为氮或氢气。待分析的样品在色谱柱顶端注入流动相，流动相带着样品进入色谱柱，故流动相又称为载气。载气在分析过程中是连续地以一定流速流过色谱柱的;而样品则只是一次一次地注入，每注入一次得到一次分析结果。 检测器对每个组分所给出的信号，在记录仪上表现为一个个的峰，称为色谱 气相色谱仪原理峰。色谱峰上的极大值是定性分析的依据，而色谱峰所包罗的面积则取决于对应组分的含量，故峰面积是定量分析的依据。一个混合物样品注入后，由记录仪记录得到的曲线，称为色谱图。分析色谱图就可以得到定性分析和定量分析结果。 图中c为气相色谱仪的结构。载气由载气钢瓶提供，经过载气流量调节阀稳流和转子流量计检测流量后到样品气化室。样品气化室有加热线圈，以使液体样品气化。如果待分析样品是气体，气化室便不必加热。气化室本身就是进样室，样品可以经它注射加入载气。载气从进样口带着注入的样品进入色谱柱，经分离后依次进入检测器而后放空。检测器给出的信号经放大后由记录仪记录下样品的色谱图。 气

自动进样器同步带的误差分析

1引言 上篇我们讲到自动进样器步进电机输出的转角误差，但是同步带的传动误差、滚珠丝杆与滚珠螺母存在安装间隙及制造误差注射器的制造误差。 2同步帶的传动误差 在实际的应用中,同步带传动的误差受许多因素的影响，像同步带轮的多边形效应误差。同步带轮的偏心旋转误差、带轮的制造误差等。 2.1.多边形效应误差 在同步带啮合传动中，带与带轮理想的啮合状态是带的节线与带轮的节圆重合。在带轮的齿顶部分,带轮的节圆与带的节线是重合的.在运动中作圆运动;而在带轮的齿槽部分,由于带处于张紧的状态，带的节线变成了一直线,在运动过程中作弦运动.同步带在传动过程中,由于存在齿槽,其运动是由圆运动和弦运动轮流交替进行的，其变化周期为同步带或带轮的一个节距.我们称这种现象为多边形效应.因为多边形效应而造成同步带实际传动与理论传动的误差称为多边形效应误差。 2.2齿带轮偏心引起的齿形带传动误差 齿带轮的偏心指的是当其回转中心与其几何中心不重合.由于回转中心与几何中心不重合，则在同步带运行过程中两带轮的中心距成周期性的变化.中心距的变化,会引起的同步带在总长发生变形面产生传动误差。齿带轮在设计制造和安装过程中.会引起各种各样的偏心。如齿带轮的几何偏心、齿带轮与齿帶轮轴之间的间隙引起的装配偏心等，各种偏心合成为齿带轮的综合旋转偏心。. 2.3同步带的节距偏差 在do≤25.3mm时,任意相邻两齿的偏差为+0.03mm,在90°弧度内累积的偏差为t0.05mm.按照其最大累积偏差来算,则其最大节距偏差SP.=0.05mm. 2.4同步带传动过程中的总偏差 综上所述,因带轮的制造误差，同步带的制造误差、安装误差引起的多边形效应带轮偏心距、节距偏差,使得同步带在传动过程中产生直线位移偏差，在小带轮上转化为弧度误差值为1.121ul。 3滚珠丝杆与滚珠螺母的制造误差和轴向间隙 3.1滚珠丝杠副的制造误差 T型是用于传递力的滚珠丝杠副,其轴向行程的测量由与滚珠丝杠副的旋转角度和导程无关的测量装置来完成。 3.2进样器的制造误差分析及解决办法 进样器的制造误差在于活塞与活塞简壁最大直径边缘不匹配.在加样运动中,可采取在活塞筒中加入一定量的蒸馏水，利用水的微小分子在活塞筒壁上具有的吸附力，实现进样器的密封。

流量计及阀件清洗注意事项

转子流量计是气相色谱仪气路部分中经常采用的流路监控部件之一。因载气中或多或少会带有水分(如干燥净化不够).会在玻璃管壁吸附一层水雾造成转子跳动。清洗时，要先拆下流量计.旋开螺帽，取下锥形管倒出两端的限位弹簧及转子。此时应注意锥形管的上下方向，大口径的在上侧而小口径的在卜面。用乙醇或乙醚冲洗锥形玻璃管，然后用电热吹风机吹干。转子应注意不得接触有机溶剂，否则转子变形之后，整个流量计将报废。擦F净转子后依次将锥管装好。并注意锥形管的上下头位置，锥形管与流量计进出口间的橡胶密封垫圈必须装好，以防流量计漏气。气路中的控制阀件主要有稳压阀、稳流阀和针形阀。清洗这些阀件之前须预先熟悉各种阀件的结构，对于一种新型结构的流路控制阀件在拆卸时应按照操作指南，记下拆装顺序图，井将刚拆下的零件立即放到预先准备好的放置盒中，以免丢失与遗忘。阀件中各零件拆下后，可在无水乙醇中用小毛刷清洗。洗完后用无水乙醇对各部件冲洗，再晾干或用吹风机吹干:之后再按拆装顺序图使各零部件复原。装配时应注意橡胶膜片上通气孔的方向，阀杆与阀座间的配合以及密封垫片的安装。

检测器清洗注意事项

在色谱仪操作过程中，检测器有时会被流失的固定相及样品中的高沸点成分、易分解或有腐蚀性的物质玷污。此时应对检测器进行清洗。清洗时可分三种情况，一种是玷污物质仅限于高溧点成分，通常可将检测器加热到最高使用温度后，再通人载气，即可清除。第二种情况是检测器仅存在程度较轻的玷污，此时可用蒸汽清洗的方法。过程是在进样口法人几十微升蒸馏水或丙酮等溶剂，待1-2h后，检查基线是否平稳即可。第三种情况是要求拆装检测器，同时还要选择适宜的溶剂，即所选择的溶剂，既要能溶解玷污物，又不对检测器造成新的污染和损坏。此外清洗过后的部件不要直接用手摸。由于检测器的种类不同，清洗的方法也各有特点。现对常用的四种检测器的清洗过程介绍如下: 1.热导检测器(TCD)的清洗 将丙酮、乙醚、十氢萘等溶剂装满检测器的测量池，浸泡一段时间(约20min)后倾出，反复进行多次至所倾出的溶液比较干净为止。当选用一种溶剂不能洗净时，可根据玷污物的性质先选用高沸点溶剂进行浸泡清洗，然后再用低沸点溶剂反复清洗。 2.氢火焰离子化检测器(FID) 的清洗 当FID玷污不太严重时，可不必御下清洗，此时只需要将色谱柱取下，用一根管子将进样口与检测器联接起来，然后通载气将检测器恒温箱升至120C以上。再从进样口中注人20μL左右的蒸馏水，接着再用几十微升乙醇或氟里昂113溶剂进行清洗。 当玷污比较严重时，须拆下检测器清洗。方法是先拆下收集极、极化极、喷嘴等，若喷嘴是石英材料制成的，先将其放在水中进行浸泡过夜。清洗后的各部件，要用镊子取，勿用手摸。烘于后装配时也要小心，否则会再度玷污。 3.电子捕获检测器(ECD) 的清洗 首先，电子捕获检测器中有放射源，通常为H或Ni,因此要特别小心。先拆开检测器，用镊子取下放射源简片，然后用φ=2: 1: 4的硫酸/硝酸/水混合溶液清洗检测器的金属及聚四氟乙烯部分，当洗245至清洗液已干净时，改用蒸馏水滑洗，然后再用丙酮清洗。最后将清洗过的部分置于100度左右的烘箱中烘干。 4.火焰光度检测器(FPD)的清洗 该检测器的清洗可分为火焰喷嘴部分与光路部分。光路部分连同散热片可整体从火焰喷嘴上面拆下:火焰喷嘴部分的清洗与FID清洗很相近。而光路部分的清洗如下所述:。拆卸光路部分之前，必须先切断负高压电源并注意仪器所在处最好无强光照射。

故障分析举例（三）

▲基流过大、无法调零(一) 指对基线进行调零时，发现基流增大，零点与平时相比有偏离或无法调零。 A.将火焰熄灭或关闭电流之后基线还是无法回零时，要考虑是否电路系统的故障或接触不良、绝缘退化等因素； 1.检查检测器和离子信号线是否有接触不良、绝缘退化等现象。 2.检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。 3.检查检测器温度是否正常，必要时对检测器进行老化。 4.检查是否离子信号线故障、放大器电路板故障、输出信号线故障、积分仪/工作站故障。 5.使用TCD时，检查TCD钨丝电流的设定是否太大。 B.色谱柱箱温度冷却到室温，调零还是不正常时，要考虑检测器自身的原因； 1.检查各种气体是否污染或流量不正常、漏气。 2.检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。 ▲基流过大、无法调零(二) 指降低进样温度后基始电流也不减少时: 1.检查载气是否污染或流量不正常。 2.检查色谱柱安装连接部分或进样垫部分是否有漏气现象。 3.检讨是否色谱柱老化不足，比要时在载气进入色谱柱的情况下对色谱柱进行老化。 4..降低进样器温度后基始电流有缩减少时，可以判定是进样口、进样垫或进样衬管等有污染现象，应对进样器部分进行清洗。 ▲基线扭动 指基线上下扭摆不停超出标准范围、无法走直稳定。 注意:发现基线扭动时，请先检查电网电源是否有异常波动或突变，特别是在同一电网电源上接有大功率装置时，更要注意。同时检查仪器的接地是否正确并且良好。 A.将火焰熄灭之后基线如果还是扭动： 1.检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。 2.检查检测器的温度是否正常，必要时检测器进行老化。 3.检查是否离子信号线故障、放大器电路板故障、输出信号线故障、积分仪/工作站故障。 B.将火焰熄灭之后基线停止扭动，降低色谱柱箱的温度扭动幅度却不变小： 1.检查使用的空气是否有污染现象，注意更换气体过滤器的过滤剂，及对空气压缩机进行放水。 2.检查空气压缩机的起动与基线扭动有没有关系，否则维修空气压缩机。 3.检查检测器是否被污染，如果污染请进行清洗。 4.检查检测器的温度是否正常，必要时检测器进行老化。

故障分析举例（二）

▲点火不正常：指FID、NPD、FPD检测器不能点火或点火困难。 A.检查载气、氢气、空气是否进入检测器，否则检查气路部分。 B.检查各种气体的流量设置是否正确，否则重新设置。 C.观察点火丝是否发红，否则检查点火丝是否断路或短路、接触不良， 以及检查点火丝形状是否正常。 D.点火丝正常的情况下，FID、FPD检测器观察点火继电器吸合是否正常， 点火电流是否加到点火丝上，否则检查相应的电路部分。 E.NPD检测器在确认铷珠正常的前提下，观察电流调节是否正常，否则检查相应的电路部分。 F.检查检测器是否存在污染、堵塞现象。 H.检查检测器内部是否存在漏气现象。 ▲出部分反峰:指大部分峰为正向出峰，但部分峰为反向出峰， 或基线往 负方向偏移。 A.使用空气压缩机时，检查确认反向出峰或基线往负方向偏移是否与空气压缩机的动作(空气压力不足时空气压缩机自动动作)在时间上是否同步。 B.较多水份进入离子化检测器时，火焰的燃烧状态短时间会起变化，伴随出现反峰 (这不是异常) C.检查各种气体的流量设置是否正常，以及是否存在漏气现象。 D.检查载气的纯度，如果载气里面有微量不纯物，而样品的纯度如果比载气的纯度高， 就会出反峰。 E.气路切换时有压力冲击，也会出现反峰，此时气路中应加接稳压装置。 F.使用TCD时，如果载气和样品的热导系数过于接近，也会出现一部分或全部的反峰。 ▲出峰后零点偏移:指样品出完溶剂峰等平顶峰后基线不能回到原来的零点。 A.各气体流量是否正常(数值、稳定) B.柱箱、检测器的温度是否正常(数值、稳定) C.检测器是否被污染，如果污染进行清洗或更换零件 D.必要时在通入载气的情况下，将检测器的温度设置在200C以上进行数小时的老化。 E.色谱柱是否老化不足，必要时在载气进入色谱柱的情况下，将色谱柱箱的温度设置在色谱柱的最高使用温度下30度左右进行10小时以上的老化，或用程序升温方式进行老化。 F.减少进样量。 G.使用TCD时，如果大量的氧成分注入TCD,会引起TCD钨丝的阻值发生变化， 使得基线无法回零，钨丝的寿命也会减短。

故障分析举例（一）

▲气路部分不正常：指气路系统出现堵塞、泄漏、无压力指示、无气体输出等故障。 A.检查气源部分(气瓶、气体发生器等)是否正常。 B.利用输入气体压力表检查气体输入是否正常，否则检查净化器等外部气路及稳压阀等 是否正常。 C.如果是载气流路，则可在色谱柱前后检查进样器的气体输出是否正常，否则检查稳压阀至色谱柱这一段。 D.如果是氢气或空气流路，则可利用仪器顶部的气路转接架检查气体输出是否正常，否则检查稳压阀至气路转接架这段。 E.检查检测器的气体输入、输出是否正常。 F.在气路系统的适当地方进行封堵，并观察相应压力表的指示变化，是检查漏气的常用方法。 G.安全起见，可以利用氮气对氢气流路进行检查。 ▲仪器启动不正常：指接通电源后，仪器无反应或初始化不正常。 A.关机并拔下电源插头，检查电网电压以及接地线是否正常。 B.利用万用表检查主机保险丝、变压器及其连接件、电源开关及其连接件、 以及其他连接线是否正常。 C.插上电源插头并重新开机，观察仪器是否已经正常。 D.如果启动正常，而初始化不正常，则根据提示进行相应的检查。 E.如果马达运转正常，而显示不正常，则检查键盘/显示部分是否正常。 F.如果显示正常，而马达运转不正常，则检查马达及其变压器、保险丝等是否正常。 G.必要时可拔去些与初始化无关的部件插头， 并进行观察。 H.如果初始化仍不正常，则基本上可确定是微机板故障。 ▲温度控制不正常：指不升温或温度不稳定。 A.所有温度均不正常时，先检查电网电压及接地线是否正常。 B.所有温度均不稳定时，可降低柱箱温度，观察进样器和检测器的温度， 如果正常，则是电网电压或接地线引起的故障。 C.如果电网电压和接地线正常，通常是微机板故障，一般来说各路温控的铂电阻或加热丝，损坏的可能性极小。 D.如果是某路温控不正常， 则检查该路温控的铂电阻、 加热丝是否正常。 E.如果是柱箱温控不正常，还要检查相应的继电器、可控硅是否正常。 F.如果铂电阻、加热丝等均正常，则是微机板故障。 G.在上述检查过程中，要注意各零部件的接插件、连接线是否存在断路、短路、以及接触不良的现象。

色谱柱固定液英汉对照

八（2-羟内基）蔗糖.Hyprose SP-80 苯磺酸钠乳化剂 Otonite- 苯喹啉Benzoquinoline 苯乙腈 Bebzylcyanide 苄基联苯 Benzyldiphenyl 丙烷壬酸三甲酯（纤烷丝酯） Celanese Ester No.9 NN-一,二（2 氰乙基）甲酰胺 N,N-Bis-yanoethyl)formamide(BCEF) N,N-一,二甲基硬脂酸酰胺（混以十四十六烷碱） Hallcomiol 二甲基双十八烷基皂士 Bentone34 癸二腈 Sebaconitrile 癸二酸 二（2-乙氧基乙） 酯 Bis-(2-ethoxyethyl)Sebacate.BEES 癸二酸二辛酯 Dioctyl Sebacate(DOS) 环氧树脂 EPON 已二酸二(2-甲氧基乙)酯Bis-(2-moethoxyethyl)adipate(bmea) 已二酸二(2-乙氧基乙) 酯 Bis-(2-moethoxyethyl)adipate(bmea) 甲基硅氧烷与聚乙醇丁二酸共聚物 ECSS-X 甲基三氧苯基(10%)硅氧烷Versilube F-50 甲基硅油(甲基硅氧烷) OV- 角鲨烷Spulane 角鲨烯 Squlane 季戊四醇四氰乙基醚 Tetracyanoethylanted penterythriyriol(tcepe) 聚 1,4-丁二醇丁二基酸酯 Butanel,1,4-diol suceinate(BDS) 聚乙烯基吡咯烷酮 Polyinylpyrrolidone(PVP) 聚苯基二乙醇胺丁二酸酯 Phenyldiethanolqnine succinate(PDEAS) 聚苯醚 Polyhenylether 聚碳硼烷甲基硅氧烷 Dexsil- 聚烷撑二醇 UCON- 聚酰胺 Poly-A- 聚新戊二醇丁二酸酯 Neeopentyl glyol succinate(NGS) 聚亚酰胺110.Poly-110- 聚乙二醇 Carbowax-,PEC- 硝基对苯二甲酸反应物EfFAP,OV-351 聚乙二醇 20M 苯二甲酯反应物 Carbowax20M-TPA

气相色谱分析中不同操作条件对色谱柱分离的影响

1、柱长，柱内径：一般讲，柱管增长，可改善分离能力，短则组分馏出的快些:柱内径小分离效果好，柱内径大处理量大，但柱内径过大，将导致担体不能均匀地分布在色谱柱中。分析用柱管一般内径为3-6毫米，柱长为1-4米。 2、柱温：是一个重要的操作变数，直接影响分离效能和分析速度。选择柱温的根据是混合物的沸点范围，固定液的配比和鉴定器的灵敏度。提高柱温可缩短分析时间:降低柱温可使色谱柱选择性增大，有利于组分的分离和色谱柱稳定性提高，柱寿俞延长。一般采用等于或高于数十度于样品的平均沸点的柱温为较合适，对易挥发样用低柱温，不易挥发的样品采用高柱温。 3、载气流速：载气流速是决定色谱分离的重要原因之一。一般讲流速高色谱峰狭，反之则宽些，但流速过高或过低对分离都有不利的影响。流速要求要平稳，常用的流速范围每分钟在10-100毫升之间。 4、固定相：固定相是由固体吸附剂或涂有固定液的担体构成。 (1)固体吸附剂或担体粗细：一般采用40-60目、60-80目、80-100目。当用同等长度的柱子，颗粒细的分离效率就要比粗的好些。 (2)固定液含量：固定液含量对分离效率的影响很大，它与担体的重量比一般用1 5%-25%。比例过大有损于分离，比例过小会使色谱峰拖尾。 5、进样：一般讲进样快，进样量小，进样温度高其分离效果好。对进液体样，速度要快，汽化温度要高于样品中高沸点组分的沸点值，一次汽化，保证色谱峰形不致展宽、使柱效高。当进样量在一定限度时，色谱峰的半峰宽是不变的。若进样量过多就会造成色谱柱超载。一般讲柱长增加四倍，样品的许可量增加一倍。对于常规分析，液体进样量为1-20微升：气体进样量为0、1-5毫升。

毛细管柱的固定液指标

固定相：AT SE-30,AT OV-1 组成：100%甲基聚硅氧烷极性 非极性、应用、碳氢化合物 同类型号：DB(HP) -1、AC1、SPB-1、CPSIL5、DM-1、RT-1 使用温度：50—300℃ 固定相：AT OV-101 组成：100%甲基聚硅氧烷（胶体） 极性非极性、应用、氨基酸、基油 同类型号：HP-101、AC1 、SP-2100 使用温度：0—350℃ 固定相：AT SE-52AT SE-54 组成：5%苯基甲基聚硅氧烷，1%乙烯基，5%苯基甲基聚硅氧烷 极性非极性；应用；多核芳烃、酚、酯、碳氢化合物、药物、醇 同类型号：DB(HP)-5、AC5、SPB-5、DM-5、CPSiL8、Rtx-5 使用温度：50—350℃ 固定相：AT OV-1701 组成：7%氰丙基 7%苯基甲基聚硅氧烷极性 非极性；应用 药物、醇、酯、硝基化合物 同类型号：DB(HP)-1701、AC10、DB-1701、SPB-1701、RT-1701、CP-Sil 19CB 使用温度：0—280℃ 固定相：: AT XE-60 组成： 25%氰乙基甲基聚硅氧烷极性中极性 应用：酯、硝基化合物 同类型号 DB (HP) -225、AC225 使用温度：0—280℃ 固定相：AT OV-17 组成：50%苯基甲基聚硅氧烷 极性；中极性 应用 药物、农药 同类型号：DB(HP)-17、AC10 使用温度：0—250℃ 固定相：AT FFAP 组成：聚乙二醇—TPA 改性；极性、极性 应用：酸、醇、醛、酯、腈、酮、基油 同类型号：DB (HP) –FFAP、SP-1000、Supecl-NUKOL、AC20 使用温度：50—250℃ 固定相： AT PEG-20M 组成：聚乙二醇—20M 极性极；性、应用 同类型号：HP- WaxDB-Wax、AC20 使用温度：50—200℃

气路泄漏检查操作注意事项

按照其对气路密闭性的严格程度，检查气路是否泄漏的方法分为A、B、C三级。 A级试漏一一对气路严重泄漏的最粗略观察。通常在气源打开并稳定之后，不应听到气路流经的各管路及阀件接头处有丝丝的跑气声，如听到明显的漏气声，说明系统有大漏!必须依据漏气声追查出泄漏处，并加以排除。引起系统大漏的常见原因是:气路接头没上紧，气路中管路开裂及没加合适的垫片等。查找气路的严重泄漏，也可在流路的流量开到最大时，用肥皂水在各接头逐步测试有无气泡出现而加以证实。 B级试漏一对气路中轻微漏气的检查。方法是堵住气路出口，观察气路中流量计内的转子。如果能缓缓下降为零，即可认为此气路B级试漏合格。如转子不能降到零，可用肥皂水在各接头处仔细观察。直到找到泄漏处为止。 C级试漏一对气路中极小漏气的检查。方法是堵住气路出口，观察系统压力表，不得在半小时之内有5kPa (相当于0. 05kgf/cm*)以上的下降。此时系统压力应在0. 25MPa (相当于2. 5kgf/cm')以上。必要时可在系统出口处外接一个0.5级标准压力表来读取压力变化数。 在各种试漏法当中有一种乙醇浸池法是值得一提的，其适用范围主要是气路阀件、检测器等小体积部件。具体方法是将这些待试部件出口堵住后(或不堵出口而通以大流量气流)，放入装有无水乙醇的容器中.使乙醇液面完全超过部件上端;之后向该部件加压供气，并观察部件各处有否气泡从中溢出，如有溢出则说明该处有泄漏，然后针对泄漏根源采取相应措施而加以排除。

检测器常见故障原因及解决方案

一、气相色谱TCD检测器常见故障及排除现象 1.1 在热导调零处基线不稳，噪声表现为无规则跳动，则故障可能原因是仪器长期不用，器壁有吸附，这时应衰减增大时其，噪声峰峰值随之降低。当出现预热时释放出来，影响基线稳定性，应预热仪器2小时后基线正常。 1.2 当不出峰与灵敏度太低时，可能是以下三种情况： 1.2.1 热丝位置连线有误，可重接桥路连接线； 1.2.2 热丝表面严重污染，可尝试清洗热导池，无效时再考虑取下热丝清洗及彻底更换； 1.2.3 气源和工作站是否都打开和连接正确，可查看其工作站连接线；原理:利用被测组分和载气的热导的热导系数不同而响应的浓度型检测器。 二、热导池检测器的维护及使用注意事项 2.1 尽量采用高纯气源;载气与样品气中应无腐蚀性物质、机械性杂质或其它污染物。 2.2 未通载气严禁加载桥电流。 2.3. 桥电流不允许超过额定值。 2.4 热导池高温分析时如果停机，除首先切断桥电流外，最好等检测室温度低于100°C以下时，再关闭气源，以延长热丝元件的使用寿命。 2.5 检测器不允许有剧烈振动。

仪器点火、灵敏度下降现象故障原因解决方案

一、FID检测器仪器点不着火现象故障可能原因： 1.当气体配比不当时，应将空气和氢气控制比例10:1； 2.当氢气纯度不够时，应更换纯度大于五个九的氢气； 3.当燃气压力是否足够时，应查看钢瓶和发生器压力并调大； 4.当尾吹气或载气流量过大时，应降低载气流量； 5.当点火线圈故障，应查看点火圈必要时更换新的； 6.当喷嘴或管线堵塞，应卸下并清洗喷嘴； 7.当检测器积水，应卸下检测器并吹干并增加气路干燥器； 8.当安装错误，应查看检测器安装是否正确； 9.当检测器温度低，应调高检测器加热温度； 10.当工作站方法是否被下载下来，应正确下载使用方法。 二、样品的检测灵敏度下降现象故障可能原因： 1.当色谱柱或衬管被污染，使活性物质灵敏度小，可清洗衬管或用溶剂(优级纯甲醇)清洗色谱柱:更换之(如有必要)； 2.当样品进样时出现样品渗漏(对易挥发物质更甚)，可查找渗漏点； 3.在splite汽化进样中，OVEN初始温度过高致使样品汽化后扩散加剧，所导致撕沸点样品灵敏度下降， 可用低于样品溶剂的初始温度使用高沸点溶剂。

GC/MS的分离优势

充分发挥GC/MS联用技术的优势，分离是定性的关键。质谱定性专一性好的前提是得到正确的质谱谱图。同一样品，分离条件不同，可能鉴定出上百个成分，也可能只鉴定出几十个成分。 定性个能只依靠质谱谱库检索。分离不好得到的质谱图不可靠，不仅检索匹配率可信度低，对质谱图进行解析也有困难。色谱的保留时间以及与样品相关的一系列信息都是定性的重要依据。实际上未知化合物鉴定有两种不同的含义:一是待测样品中已知结构化合物的鉴定(目标化合物或可疑化合物);另一种是待测样品中是否发现新的未知结构化合物。后者是一个较大的分析课题，需要有其它辅助方法鉴定，最终还需合成验证。 高难度的不确定的未知成分分析对每一个实验室都是一种挑战。如果不强调，可能会被忽略的因素是，任何实验室都很少有完全未知的东西。通常都会掌握一些与待分析样品相关的知识，在解释过程中所使用的技术常常要依赖它们。特别是对样品的基本了解，以及各种化合物的特性。解释过程需要归纳和演绎推理，从一般的或普遍的规律和假设概括总结出特殊的结论。例如，不知道自然界中元素的同位素比值，就不可能由同位素离子丰度比推导元素组成。从测得的数据和推导的特殊结论及必要的资料总结得到有效的结果。最终根据分子量、元素组成和碎片离子等信息推出待测物的相应结构。 复杂成分的定量分析，采用简单的峰面积归一方法给出定量结果时，要非常小心!这种定量结果不是不能使用，例如，同一种中草药，不同产地的样晶中，同一成分的含量之间的差别，可以用这种定量方法说明问题。但是有人完全忽略了不同类型化合物响应因子的差别，没有前提条件也不作任何说明。样品中不同成分的定性结果，已表明是性质完全不同的化合物，却使用相对峰面积大小的定量数据，讨论各成分含量的高低。

质量色谱法的应用

只要有总离子流色谱图，就可以提取扫描质量范围内任何质量的离子流图，即质量色谱图。质量色谱图可以提供许多信息，应用它可解决许多问题，如色谱峰纯度检查、追踪目标化合物、确定同系物的碳数分布范围、进行准确定量等，所以被称为质量色谱法。 (1)色谱峰纯度检查和准确定量，质量色谱法可以帮助鉴别共流出组分，做色谱峰纯度检查。又因为质量色谐将两个组分完全分开了，而色谱峰则未完全分开，所以用质量色谱峰面积进行定量比用色谱峰面积定量要准确得多。 (2)目标化合物追踪邻苯二甲酸酯类是常见的增缩剂，在分析试验室中几乎无所不在，各种塑料包装、塑料瓶盖、样品预处理用的一些试剂、硅胶、树脂等都含有此类化合物。它们的沸点较高，容易残留在色谱柱中，柱温升高到200C以上就会流出。往往在GC/MS分析前做空白试验时，检查是否有这类化合物残留，可采用质量色谱追踪，如果有这类化合物很容易检查出来。由邻苯二甲酸丁酯和邻苯二甲酸辛酯的质谱图可知，它们有非常强的特征离子m/z 149。在空白试验或考察GC/MS联用本底时，采集数据过程中用m/z -149离子流图实时追踪，或从数据采集后得到的TIC图中提取m/z149质量色谱图，都能很快判断它们是否存在。

顶空进样器的定义

顶空进样也称静态顶空技术。主要用于测定在一定温度下可挥发以及相对比较难于前处理的样品。使用一个封闭容器和几种进样系统。这些进样系统可以是一-个气密型的进样针，或一个样品定量环，或是一-个压力系统。 在一个温控浴中，加热装有样品的密封容器，用气密针将密封容器顶部的气体定量地转移到GC进样口。针需要加热至与样品瓶同样温度或高于样品瓶的温度以防止冷凝。当气密针插人进样口推动针杆时，可能遇到来自柱头约2atm的阻力，因此推动针杆会较困难，手动进样重复性很不好。采用自动顶空进样器可以按照样品的气化条件，设置加热的温度、时间及振荡条件等。 进样时样品在气相中的浓度符合公式: cg =co/（K+Vg/VI） cg一被分析物在顶空中的浓度; co一被分析物在原样品中的浓度; Vg一顶空瓶中气相的体积; V1一顶空品种样品的体积; K一分配系数。 被分析物在特定基质中的K值越小，在气相中的浓度越大。甲苯在水中的K值非常小(25C时大约为4),所以测定水中挥发物时，甲苯的灵敏度会比较高。乙醇在水中的K值比较大(25C时约5000)，为了提高灵敏度，可以在水样品中加人少量无机盐。升高温度对于某些化合物(如乙醇)可以提高灵敏度，而另一些化合物(如甲苯、四氯乙烯)则不然。需要注意的问题是，基质如果是液体，基质的蒸气压通常会高于样品的蒸气压，最好选择沸点较高的化合物作基质。顶空进样要用分流进样方式，以防止样品扩散和压力波动。最好使用直通式的村管，不添加玻璃毛。

吹扫捕集的定义

吹扫捕集也称动态顶空技术。样品中的可挥发性有机物被氮气吹扫到捕集管中，捕集管中一般放有TENAX等填料，选择性地吸附有机物。当这一过程结束后，将捕集管快速加热，使被吸附的有机物释放出来进人气相色谱仪进行分析。这种方法已经广泛应用在环境分析领域中。 吹扫捕集系统分为三个部分:吹扫装置，捕集器和解吸系统。吹扫装置应尽量减小样品上方的空间，以消除死体积的影响。一个捕集器在初次使用前需要用情性气体反吹一夜，温度180C，流速不小于20mL/min.气体不要排到分析柱内。日常使用前，捕集管也应在180C反吹10min，气体可以排入分析柱内，但进样前要先走一遍升温程序。 捕集器进口，建议使用甲基硅氧烷填充物。填充甲基硅氧烷有两个目的:一是将Tenax吸收剂与外面的空气隔离;二是保证Tenax完全处于捕集器的加热带中，以消除潜在的冷点。硅化玻璃毛可以替代捕集器进口的填充物。 解吸器必须能够在解吸气流到达前或刚一开始，快速将捕集器加热到180C。吹扫捕集进样需要注意干扰的问题: ①分析中，主要污染源是实验室的挥发性物质、惰性气体中的杂质等。 ②不要使用非聚四氟乙烯的塑料管、密封圈等。吹扫装置中的流量计不要使用含橡胶的元件，因为这些材料中的挥发性气体有机物在吹扫过程中，会富集在吸收管内，形成潜在的干扰源。经常做空白试验可以及时发现这些干扰源并及早处理。 ③样品交叉感染是经常发生的。做过浓度较大的样品后，应该用纯水将吹扫器皿和进样器仔细清洗，并做空白试验后再做浓度较低的样晶。 ④特别要强调二氯甲烷的干扰。二氯甲烷会穿透聚四氟乙烯管或铜管，所以样品存放及分析区域应远离二氯甲烷。甚至在用二氯甲烷做样品前处理时穿过的工作服也可能会造成样品的污染。

FID检测原理

FID检测原理 ?原理:含碳有机物在氢火焰中燃烧时，产生化学电离，发生下列反应:CH+0&#8594CHO++e CHO++H?0&#8594H30++CO 在电场作用下，正离子被收集到负极，产生电流。提示: 1、FID对无机物、永久性气体和水基本无响应； 2、对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。 FTD检测原理和结构 ?原理:有机氮化合物在碱金属表面热分解成激发态氮化物CN*，CN*又从碱金属表面吸收电子，生成CN-，放出电子后的碱金属生成正离子，产生的信号电流被检出。 Rb.+CN*&#8594Rb*+CN- 提示：FTD检测器对含NP的化合物具有高选择性。

膜厚选择的基本原则

膜厚可以提高分离度和加强保留，厚些的液膜可以有效降低过载拖尾峰和其他化合物的共流出。 如果样品的浓度范围很宽，就需要更厚的液膜，反之，如果目标组分的分离足够，并且没有共流出的问题，就可以使用比较薄的液膜，对于挥发性有机物来说，厚液膜更为合适。 液膜厚度的改变将直接影响化合物的流出温度。 膜越厚，保留越强，流出温度相应也越高。 标准膜厚(0. 25~0.5μm) :最广泛的应用，对于流出达到300摄氏度的大多数样品分析效果良好。 必薄液膜(0.1~0.2μm) :适合石化分析，甘油三酯等高沸点的物质。 厚液膜(1~5μm) :适合于流出温度在100-200摄氏度之间的低沸点化合物。

色谱柱长度选择的基本原则

色谱柱长度选择的基本原则 色谱柱越长，柱效越高。 选择可以满足分离度要求的最短的柱子。 如果即使是最长规格的色谱柱依然无法满足分离度的要求，请考虑更换固定相或相比。 分离度和柱长的平方根成正比，两倍的柱长只能增加40%的分离度。 标准柱(25-30m):标准柱长，满足大部分应用。 短柱(5-15m):通常用于10个组份以下简单样品的快速分析。 长柱(50m以上):复杂样品分析。 要注意极性的使用温度，柱温不能超过使用温度。 固定相按极性相似的原则选择。 色谱柱的内径大小、长度都能影响分离率。一般而言，内径越小，长度越长，分离效果越好，一般柱长为1m-5m (毛细管柱则20m-100m)。 填充剂颗粒一般采用40月-60目，60目-80目及80目-100目大小。长柱子宜用粒度大些的，以减少柱压降，短柱子则用粒度细的。 气相色谱中固定液的含量对分离效率的影响较大。一般采用固定液与载体重量之比为15:100-25:100。 采用高灵敏度的检测器，由于进样量减少，固定液含量可以降至5:100以下。这样可以使用较低柱温，从而提高柱效，缩短分析时间。但固定液用量太少会引起吸附。

水质苯系物的测定气相色谱法

1主题内容与适用范围 本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯 8种苯系物的测定。 本方法选用3%有机皂土/101担体+2.5%邻苯二甲酸二壬酯/101担体,混合重量比为35：65的 串联色谱柱，能同时检出样品中上述8种苯系物。采用液上气相色谱法，最低检出浓度为0. 005 mg/L, 测定范围为0. 005?0.1 mg/L；二硫化碳萃取的气相色谱法，最低检出浓度为0. 05 mg/L,测定范围为 0. 05?12 mg/L。 2试剂和材料 2.1 载气和辅助气体 2.1.1载气:氮气，纯度99. 9% ,通过一个装有5 A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。 2.1.2燃气:氢气，与氮气的净化方法相同。 2.1.3助燃气:空气，与氮气的净化方法相同。 2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 - 2.2.1苯系物:苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂. 2.2.2无水硫酸钠(NazSOJ,分析纯。 2.2.3氯化钠(NaCl),分析纯。 2.2.4氮气，用活性炭加以净化的普氮(99.9%)。 2.2.5蒸馋水。 2.2.6二硫化碳(CS2),分析纯.在色谱上不应有苯系物各组分检出。如若检出应做提纯处理。 2.2.7苯系物贮备溶液:各取IO.OmL苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯 色谱纯标准试剂(2. 2.1),分别配成1 000 mL的水溶液作为贮备液。可在冰箱中保存一周。 2.2.8气相色谱用标准工作溶液:根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量苯系物贮备溶液(2. 2. 7)用蒸馅水(2. 2. 5)配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。 2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1色谱柱和填充物:见3. 4条“色谱柱”中有关内容。 2.3.2涂渍固定液所用溶剂：苯、丙酮。 3仪器 3.1仪器的型号：带氢焰离子化检测器的气相色谱仪。 3.2进样器5mh医用全玻璃注射器，10nL微量注射器。 3.3记录器与仪器相匹配的记录仪. 3.4色谱柱 3.4.1色谱柱类型:填充柱。 3.4.2色谱柱数量支. 3.4.3色谱柱的特性：材料:不锈钢或硬质玻璃管。

气相色谱法测定生活饮用水中环氧氯丙烷

环氧氯丙烷(ECH)又称氯表醇，是一种易挥发的无色油状液体，有毒性和麻醉性，主要用于生产环氧树脂。长期少量吸人可出现神经衰弱综合征和周围神经病变，是人类潜在的致癌物质。 1材料与方法 1．1分析仪器及仪器色谱条件 郑州安诺3016A、色谱柱HP－FFAP(30．00m×0．32mm×0．25μm)，弹性石英毛细管柱，载气为氮气，FID检测器。 色谱条件:进样口温度250℃，FID检测器的温度280℃，色谱柱温度110℃，载气流量1．0mL/min，进样量1μL。 1．2样品处理方法 1．2．1水样的采集与储存方法。 取500mL水样，加入2滴酚酞指示剂(5．0g/L)或2滴甲基橙指示剂(0．5g/L)，用氢氧化钠溶液(5．0g/L)或盐酸溶液(8∶92)调至中性。将中性水样注入采样瓶中，至近满，留出少许空隙，盖好瓶塞。水样在4℃冰箱中保存，在24h内进行分析测试。 1．2．2水样预处理。 水样如浑浊，经定性滤纸过滤备用。 1．2．3水样处理。 在250mL分液漏斗中，加入250mL水样和12．5g氯化钠，振摇使全部溶解，加5．0mL二氯甲烷振摇1min。静置分层，用滤纸卷成小条，擦干分液漏斗茎管内的水珠，放出下层二氯甲烷萃取液于比色管中，盖塞。按此法分别用3．0和2．0mL二氯甲再萃取水样2次，合并萃取液 于同一比色管中，用无水硫酸钠(用量视萃取液含水量而定)脱水。将脱水后的萃取液置于35～40℃水浴中旋转浓缩至约1．0mL，洗涤旋转蒸发瓶3次，合并3次洗涤液至氮吹瓶，氮吹至1．0mL。 2结果与分析 2．1线性范围和检出限 饮用水中环氧氯丙烷的检测浓度为0～2．0μg/mL，此浓度范围峰面积和浓度线性关系良好，按照基线噪声的3倍计算饮用水中环氧氯丙烷的检出限为0．004mg/L。 2.2精密度 在线性范围内选择0.2.0.5.2.0 μg/mL3个浓度分别重复进样6次,相对标准偏差都小于10.00%。表明该方法精密度良好,符合检测要求。 2.3回收率 对2份出厂水进行加标回收试验,加标回收率在86.10% -91. 20%。

气相色谱进样分流与不分流的操作要点

气相色谱的进样主要分为以下四点： 1.分流或不分流2.填充柱进样3.必冷柱头进样4.必程序升温进样，其中分流或不分流进样是当前最为常用的进样方式。 分流模式操作要点：必除隔垫吹扫外的所有载气直接进入进样口，柱流量由柱头压控制，必分流比的调节由总流量控制器控制。必样品在进样口内气化，并按照同样的比例随载气分流；必未知样品分析时，初始分流比采用50:1或者100:1么采用合适的分流比避免色谱柱过，柱过载将导致分离度以及定量准确度变差；选择合适的进样口温度，既要保证目标组分气化，又要注意过高的温度将导致样品分解的可能性增加么配置正确时，分流方式的重现性良好。分流方式可以用于定性和定量，心注意定期更换分流出口的捕集阱。 不分流模式操作要点：柱流量由柱头压控制，必在进样阶段，分流阀关闭，进样时间到达后，分流阀开启。进样时间需精确选择，过长的进样时间将导致峰拖尾及展宽。必选择合适的进样口温度，既要保证目标组分气化，又要注意过高的温度将导致样品分解的可能性增加 心合理设置柱温参数，利用溶剂聚焦和溶质聚焦保证良好的峰形。

GBZ/T 160.67－2004工作场所空气中 异氰酸酯类化合物的测定方法

1范围 本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议 的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液采集－气相色谱法 3.1原理 空气中TDI或MDI用冲击式吸收管采集，水解后，分别生成甲苯二胺(TDA)和4.4’-二氨基二苯甲烷(MDA)，在碱性条件下用甲苯萃取，经七氟丁酸酐衍生后，取甲苯溶液进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 3.2仪器 3.2.1冲击式吸收管。 3.2.2空气采样器，流量 0～5L/min。 3.2.3微量注射器，50?l。 3.2.4具塞离心管，10ml。 3.2.5液体快速混合器。 3.2.6气相色谱仪，电子捕获检测器。 仪器操作条件 色谱柱：2m×4mm，OV-17:QF-1:Chromosorb WAW DMCS= 2:1.5:100； 柱温：180℃(用于TDI)或230℃(用于MDI)； 汽化室温度：270℃（用于TDI）或290℃（用于MDI）； 检测室温度：270℃（用于TDI）或290℃（用于MDI）

葡萄酒、果酒检测通用分析方案

分析步骤 色谱条件柱温：200°C; 气化室和检测器温度：240X：f 载气流量（氮气）：40 mL/min； 戛气流量：4。mL/min j 空气流量：500 mL/min。 载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异，应通过试验选择最佳操作，以内标峰与酒样中 其他组分峰获得完全分离为准，并使乙醇在1 min左右流出。 标准曲线的绘制：分别吸取不同浓度的乙醇标准溶液（B）0.3卩L,快速从进样口注入色谱 仪，以标样峰面积和内标峰面积比值，对应酒精浓度做标准曲线（或建立相应的回归方程）。 试样的测定：吸取0.3 试样（4.1.2.4）,按4.1.2.5.2操作。 结果计算：用试样的乙醇峰面积与内标峰面积的比值查标准曲线得出的值（或用回归方程计算出的值），乘以 稀释倍数，即为酒样中的酒精含量，数值以％表示。所得结果应表示至一位小数。 精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的1%。 酒精计法原理：以蒸馅法去除样品中的不挥发性物质，用酒精计法测得酒精体积分数示值，按附录B加以温度校 正，求得20笆时乙醇的体积分数，即酒精度。 仪器酒精计:分度值为0. 1% 全玻璃蒸储器：1 000 mLo 试样的制备：用一洁净、干燥的500 mL容量瓶准确量取500 mL（具体取样量应按酒精计的要求增减）样品（液 温20笆）于1 000 mL蒸個瓶中。 分析步骤：将试样（4.1.3.3）倒入洁净、干燥的500 mL量筒中，静置数分钟，待其中气泡消失后，放入洗净、干 燥的酒精计,再轻轻按一下，不得接触量筒壁，同时插入温度计，平衡5 min,水平观测，读取与弯月面相 切处的刻度示值，同时记录温度。根据测得的酒精计示值和温度，査附录B,换算成20笆时酒精度。 所得结果表示至一位小数。 精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的1%。

四极质谱仪的特点

至今，四极质谱仪与其它质谱仪相比较，仍然是应用得最为广泛LC/APIMS仪器。单级四极质谱仪的主要优点是相对可靠、优良的性能价格比。适合于定性、定量分析。四极质谱仪主要缺点是得到的是低分辨质谱，只有在测定的成分是纯的且没有化学背景杂质与之重叠时，才有可能测定准确质量。 用单级四极质谱仪作定量分析采用选择离子监测(selected ion monito-ring, SIM). 检测限取决于能否将目标化合物与样品中的其它成分(包括背景干扰)加以区别。虽然单级四极质谱仪没有MS/MS功能，但用源内CID具有使离子诱导裂解的“准MS/MS"功能。 如果需要MS/MS功能以进行化合物结构分析或用选择反应监测(select-ed ion reaction monitoring, SRM) 以提高选择性及定量分析检测限，应采用三重串联四极质谱仪(triple quadrupole mass spectrometer, TQMS)。 在TQMS中，最简单，也是最常用的形式是第一级四极(MS-1) 用于前体离子选择，RF-only 四极作为CID区，最后一级四极(MS-2) 分析产物离子。至今，用LC/ESIMS进行复杂成分的定量分析时，如药物代谢动力学研究，TQMS仍然是首选的仪器。 TQMS具有多种MS/MS功能，除上述产物离子扫描外，还有前体离子扫描和恒定中性丢失扫描。TQMS的CID是低能过程，能量在10~ 1eV范围。因为低能CID对操作条件较敏感，故不同的仪器所得的产物离子质谱的重现性较差。但是，与离子阱质谐所得的产物离子光谱比较，较少发生重排和离子-分子反应产生的(假象)。

色谱柱安装操作的详细介绍

安装前色谱柱一定要检查柱体是否有断裂痕迹，毛细管的外涂层是否均匀，有脱落(易折断)。新柱子没有方向，但是柱子一旦使用后，就要保持进、出口方向不变。GC/MS联用中色谱柱的安装和GC一样，柱子穿过垫圈后，需要将末端截去1~2cm，以防止垫圈的碎屑堵塞柱子。切口应整齐，插人进样口和检测器的位置要准确，密封要好。除此之外要注意防止插入质谱离子源一头的污染。操作者手指上的油脂、测试流量时站染的溶剂等一旦进人离子源，都会造成质谱的背景干扰。 进样口处色谱柱子的安装应尽量减小死体积，插人的长度取决于不同进样结构及衬管类型。安装后，最好先检漏，如果气相色谱仪有电子压力控制，直接将载气流量或压力调整至需要值。若进样口漏气，压力将达不到设定值。如果气相色谱仪不具有电子压力控制，则需要设定适当的柱流速(柱头压)、分流比和隔垫吹扫流量。将包谱杜另一端插人装有丙酮的小烧怀，检查是否有气泡。 柱子连接离子源的一头因传输线长度不同，应严格按照仪器使用说明书安装，尤其和离子源人口距离十分重要，-般毛细管色谱柱伸出传输线套管外1~2mm.和离子源入口相距1mm左右，距离太大，样品会损失，但过度伸进离子源也是错误的)，可能导致灵敏度下降甚至不出峰。 进样口一头可以用石墨垫圈，进入离子源一头尽量不要使用石墨垫圈，以防止垫圈的碎屑被吸人质谱系统或堵塞柱子，使用Vesper垫圈，加热之后要再次拧紧，否则可能会有漏气。新的密封垫在安装前，将其加热到最高使用温度，进行老化，可使以后发生松动的可能性减小，同时也可减少密封垫产生流失。使用合适的柱接头螺母和密封垫十分重要，密封墊的孔眼，只应稍大于柱外径(0.02mm)。 漏气原因除了接头密封不好外，有可能接头螺帽拧得过紧造成柱子断裂，尤其是使用旧柱子更应注意。

色谱柱老化的解决方案

色谱柱的老化是用好柱子，延长柱子寿命的关键环节。新柱子一定要老化，用过的柱子也需要老化。柱子老化好，可提高1/3塔板数，充分发挥柱子的性能，老化不好，柱子内涂层受到损坏，会加剧流失，不仅柱子性能下降，而且造成严重污染，不得不经常清洗离子源。 色谱柱老化的作用是: ①使固定液涂层结合更加牢固，铺展均匀，掩盖活性点; ②除去涂固定液时涂层中残留的溶剂； ③除去交联键合不全或聚合度低的小分子化合物，以及催化反应的低分子化合物，以减小流失； ④对使用过的柱子老化，可除去吸附的样品残留物。老化的最终目的是减小流失，提高柱效。 色谱柱老化的方法有如下几种： (1)分段老化法 从较低温度开始，在不同温度段(150'C、 200C、250C、300C)分别停留一定时间。注意不能长时间停留在高温下老化(如高温老化8h，甚至昼夜，将严重损坏柱子)。 (2)程序升温老化法 一般从50~60C开始以10C/min 升温至300C(依最柱子的高使用温度而异)。通常在低于最高使用温度100C左右，基线就开始上升，根据基线课移和质谱图了解热解温度，决定是否继续老化，如何老化。 (3)进样老化法 老化一定要充足载气避免干烤柱子，但也有不通载气的特殊老化法。用溶剂、配制溶液或样品老化柱子，弥补柱内固定相的缺陷，以减小流失。对使用过的柱子除去吸附残留组分，恢复柱效。

真空系统的维护

真空是质谱仪器正常工作的基础，真空系统的维护是仪器日常维护的重要任务，但常常被忽略。一旦发生故障，轻者仪器达不到最佳状态，尤其是灵敏度下降，重者仪器无法正常运行，所以定期维护是真空系统正常运行的重要保障。 前级真空系统常见故障有:电源未接通，吸附阱饱和，油太多或太少，漏油，前级管线太窄或堵塞，排气不畅，前级真空规工作不正常。如果前级泵工作正常、无故障而抽气效率低，前级压力太高，则可能柱流量太大或漏气。前级真空的维护包括定期观察油面，定期更换泵油，定期更换泵吸附阱等。 高真空常见故障主要是真空室压力高，达不到正常工作真空条件。原因多数是漏气、系统污染，脱气或载气流量太大。高真空扩散泵工作不正常可能是由于:油少了或污染了;加热器不正常，油温度不够不能充分气化或前级工作不正常。分子泵工作不正常是由于电源故障或前级工作不正常。高真空的维护同样需定期观察扩散泵油面、更换泵油，分子泵需经常检查泵的冷却系统(冷却水或风扇)。 此外，正确的开机、停机操作步骤，避免误操作，也是保证良好真空的必要条件。尽量维持真空系统连续运行，减少频繁停机可减少发生故障的频率。需要较长时间停机一定要按维护规程处理。一般GC/MS仪器的操作规程虽有真空系统的启动(pump) 和停机(vent) 步骤，以及真空检漏等内容，但没有各种真空泵的使用维护说明，这部分说明书由真空泵厂家提供，通常应和真空泵包装在一起。

优化示差折光检测器的要求

1正确放置溶剂瓶和废液瓶 要把溶剂和废液瓶放在示差折光检测器和溶剂泵以上位置，这样可以使样品池有一-定压力，有助于优化检测器的性能。 2不要让流通池超压 要知道，在示差折光检测器后面再连接诸如其他检测器或馏分收集器时，不能让流通池的压力降超过5bar。 3使用正确的溶剂 要降低基线的噪声和漂移一定要用LC级别的溶剂，而且在使用前要过滤。 4检查泄漏 如果有泄漏就会造成接在LC系统里的示差折光检测器基线长期噪声和漂移。保证仪器没有泄漏，要确保从在线真空脱器机到泵、检测器进口、废液和循环管的连接处都是气密的。 5保证滤芯、过滤网和接头的质量 部分堵塞的滤芯、过滤网和接头会造成基线长期噪声和漂移，如果要避免这一现象就要让这些零件的压力降在要求范围之内。 6控制光学单元的温度 要获得检测器最高的灵敏度，就要把实验室环境控制得很好，环境温度要在+/-2 C，把光学单元的温度设定为Off。如果在不稳定的环境温度下工作，为避免样品在流通池中沉淀，就要把光学单元温度设置高于环境温度5C。 7使用适当的响应时间 大多数应用分析可以把响应时间设为4s，只有在高速分析(在高流速和短柱下工作)才建议使用更短的响应时间。 8循环流动相 在没有进行分析时，循环阀就启动，让流动相进行循环，这样泵就可连续:运行不必停止，一直到进行下一个分析，这样可以节省流动相溶剂，而且检测器可以连续稳定地运行，可随时投人使用。 9冲洗脱气机 如果流体停止流通并滞留于在线真空脱气机内，溶剂的组成就会改变，在重新启动流路或使用新的流动相时，在泵所允许的最大流速下，冲洗所有的脱气机管道10 min。 0溶剂随时间而改变 某种溶剂随长时间存放而改变会造成基线的漂移，例如乙腈/水的混合物中乙腈的量会降低，四氢呋喃会变成过氧化物，在吸湿性有机溶剂中的水量会增加，而保存在参比流通池中的溶剂如四氢呋喃会再产生气体。 11避免流动相/色谱柱的作用的问题 某些流动相和特定的色谱柱反应，会产生长时间的噪声。如果要避免由于流动相/色谱柱的反应产生长时间的噪声，用限流毛细管代替色谱柱。重新考查检测器的性能。

居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法

1.测定范围 当用活性炭管采气样10L,热解吸时,苯的测量范围为0.005-10mg/ m3,甲苯为0.01-10mg/m3,二甲苯为0.02-10mg/m3;二硫化碳提取时,苯的测量范围为0.025-20mg/m3,甲苯为0.05-20mg/m3,二甲苯为0.1-20mg/m3。 2原理 空气中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后经热解吸或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇6000色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。 3 试剂和材料 3.1苯:色谱纯。 3.2甲苯:色谱纯。 3.3二甲苯: 色谱纯。 3.4 二硫化碳:分析纯，需经纯化处理。 3.5色谱固定液:聚乙二醇6000。 3.66201担体: 60-80目。 3.7椰子壳活性炭:20-40目，用于装活性炭采样管。 3.8 纯氮:99.99%。 4仪器与设备 4.1活性炭采样管:用长150mm，内径3.5-4.0mm,外径6 mm的玻璃管，装人100mg椰子壳活性炭，两端用少量玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气于300-350C温度条件下吹5-10min，然后套上塑料帽封紧管的两端。此管放于干燥器中可保存5天。若将玻璃管熔封，此管可稳定三个月。 5采样 在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少2mm，与空气采样器人气口垂直连接，以0.5L/min的速度，抽取10L空气。采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。样品可保存5天。

气相色谱固定相—固定相极性的组成型号

固定相极性分为五种：最弱极性/弱极性/中等极性/强极性/最强极性，不同极性有相对应参数，极性越强CP极性参数越大，其固定相化学组成也有所不同，其编号按越小到的极性排列。

气相色谱法和质谱法的差异

气相色谱和质谱的工作压强不同是两者最根本的差别，早期气相色谱使用填充柱，载气流量达到每分钟十几毫升甚至几十毫升以上，大量气体进入质谱的离子源，而质谱真空系统的抽速有限，因此工作气压适配是最突出的问题。在气相色谱-质谱联用技术发展的前期，主要是解决各种接口技术，曾采用各种分流接口装置来限制柱流量，以降低进样的气体压强，满足质谱的真空要求。由于色谱流出的样品组分是被载气携带，在分流同时需使样品得到浓缩，尽量除去载气，保留样品以获得最大的样品利用率，并尽量消除或减少载气携入的杂质和色谱柱流失造成的质谱背景干扰。 20世纪80年代，毛细管气相色谱的广泛使用，真空泵性能的提高和大抽速涡轮分子泵的出现，保证了质谱仪所需要的真空。毛细管柱可直接插人到质谱的离子源，所谓的“接口”实际上只是一根可控温加热的导管，不再需要使用复杂的分流、浓缩接口装置了。直接插入的连接方式，使样品利用率几乎达到百分之百，极大地提高了分析灵敏度。此外，低流失交链键合色谱柱的发展，也有利于降低质谱的背景干扰。目前使用大抽速涡轮分子泵，以及差动抽气方式允许进人质谱的载气流量提高到15mL/min，甚至宽口径弹性石英毛细管柱也可直接使用。

气相色谱法和质谱法的共同点

气相色谱法和质谱法的许多共同点是两种分析技术联用的有利条件: ①气相色谱分离和质谱分析过程都是在气态下进行的; ②气相色谱分析的化合物沸点范围适于质谱分析; ③气相色谱法和质谱法的检测灵敏度相当，气相色谱分离的组分足够质谱检测;④气相色谱法和质谱法对样品的制备和预处理要求有相同之处; ⑤气相色谱法和质谱法两种技术都是分析混合物的理想工具。 这些共同点，使得气相色谱和质谱联用时，无论色谱或质谱仪器在结构上几乎不必作任何改动，不同档次的气相色谱仪和质谱仪都可以组成联用系统。将色谱柱出口和质谱的进样口连接起来，使色谱柱流出的组分进入质谱系统并不困难，重要的是当色谱柱流出的组分不断进入质谱的离子源时，要求载气和组分所产生的压强不破坏质谱正常运行的真空，也就是说色谱柱的流量和质谱真空系统的通导及真空泵抽速要匹配。另外，进人离子源的样品组分性质不能发生变化，且无损失。

水质 硝基苯类化合物的测定液 液萃取/固相萃取-气相色谱法

1适用范围 本标准规定了水中15种硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱测定方法。15种硝基苯类化合物包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻硝基氯苯、对二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6- 硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的测定。 液液萃取法取样量为200ml，方法检出限为0.017ugL~ 0.22μg/L; 固相萃取法取样量为1.0L 时，方法检出限为0.0032ug/L~0.048μg/L.. 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB 17378海洋监测规范HI/T 164地”下水环境监测技术规范H/T91地表水和污水监测技术规范。 3方法原理 液液萃取:用一定量的甲苯萃取水中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、净化后进行色谱分析。 固相萃取:使用固相萃取柱或萃取盘吸附富集水中硝基苯类化合物，用正己烷/丙酮洗脱，洗脱液经脱水、定容后进行色谱分析。 萃取液注入气相色谱仪中，用石英毛细管柱将目标化合物分离，用电子捕获检测器测定，保留时间定性，外标法定量。 4干扰及消除 4.1水样中可能共存的有机氯农药(六六六、DDT)、卤代烃、氯苯等有机化合物在电子捕获检测器上虽有响应，在该方法中因保留时间的不同，对方法无明显干扰。 4.2水中可能共存其他含卤素或氮等在电子捕获检测器上有响应的有机物可能干扰测定，选择极性差别较大的两种毛细柱分别分离测定，则可在很大程度上减小定性误差。 4.3对于背景干扰复杂的样品也可使用气相色谱质谱法进行定性测定。

气相色谱柱固定相简介

毛细管色谱柱常用的是聚硅氧烷和聚乙二二醇，另外还有一类是小的多孔粒子组成的聚合物或沸石(例如氧化铝、分子筛等)。 1、聚硅氧烷 聚硅氧烷由于其用途广泛、性能稳定性，是目前常用的固定相。标准的聚硅氧烷是由许多单个的硅氧烷链接而成。每个硅原子与两个功能集团相连，常见的功能集团为甲基和苯基，此外还有氰丙基和三氟丙基。这些功能集团的类型和数量决定了色谱柱固定相的性质。基 本的聚硅氧烷是由100%甲基取代的，相应的柱子牌号例如: 5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷表示其包含有5%的苯基集团和95%的甲基集团(“二”是表示每个硅原子包含有两个特定集团)。如果甲基的百分數没有表征，则表示它们的含量是100%(如50%苯基-甲基聚硅氧烷表示甲基的含量为50%)。 2、聚乙二醇 聚乙二醇是另外一类广泛应用的固定相。有些我们称之为"WAX"或“FFAP"。聚乙二醇的稳定性、使用温度范围都比聚硅氧烷要差一些。聚乙二醇固定相色谱柱的寿命较短，而且容易受温度和环境(有氧环境等)的影响。但由于它的极性比较强，对极性物质有特殊的分离效能，所以仍是我们常用的固定相之一。为了提高分离效能，还有用pH阳离子改性聚乙二醇固定相。FFAP 柱就是一类用对苯二甲酸改性的聚乙二醇作为固定相的(DB-FFAP)。这种色谱柱常用于分析分离酸性化合物。另外，我们也用碱性化合物对聚乙二醇固定相改性用来分析分离碱性化合物(CAM). 3、气固固定相气 固固定相就是在管壁表面粘合很薄一层的小颗粒物质，通常叫做多孔层开口管(PLOT)柱。样品是通过在气固固定相上产生吸附/脱附作用来分离的。它们常用来分离各种气体及低沸点溶剂。为常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物、氧化铝和分子筛等。 4、键合和交联固定相 为了改善柱子的性能，常采用键合和交联的方式。交联是将多个聚合物链单体通过共价键进行连接，键合是将其再通过共价键与管壁表面相连。这样处理的结果使得固定相的热稳定性和溶剂稳定性都有较大的提高。所以，键合交联固定相色谱柱可以通过溶剂的浸洗，从而去除柱内的污染物。

检出限的定义及分类

检出限是分析测试工作中涉及的一个重要概念，是评价分析方法的重要指标之一。长期以来，不同领域的分析测试人员针对检出限的概念、估算方法及其在各自领域的应用等进行了很多的探讨，为不同测试领域的工作人员理解和应用检出限作出了贡献。将检出限分为:仪器检出限方法检出限、样品检出限三类。 (1)仪器检出限:仪器能可靠检测的最小信号所对应的待测元素的最小量。仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。 (2)方法检出限:即某分析方法可检测的待测元素的最小浓度或含量。这一参数反映了该方法对于适用类型样品的平均检出限。其确定方法为，采用不同含量的标准物质,在一定时间间隔内进行不少于12次的测定,计算每个样品待测元素的标准偏差,以标准偏差对含量作关系曲线，利用该曲线外推计算该方法的检出限。 (3)样品检出限:即单个样品的检出限。分析方法检出限采用的是一系列标准物质,基体各不相同,因此只能是一类型样品的平均检出限，并非严格适用于单个样品。对于单个样品确定检出限，必须固定样品基体,即样品检出限的确定应使用样品本身，采取标准加入法作出和方法检出限类似的曲线,使用外推法进行计算。当样品中待测元素含量较高时,此类检出限的确定不具有明显的意义。方法检出限和样品检出限的确定方法的差异在于,前者使用的是一系列同类样品进行测定,基体在一定范围内是变化的;而后者使用的单个样品进行测定基体严格保持不变。

色谱仪器维护与故障排除

对色谱仪器系统进行维护的目的是要尽早地检查出问题。并能很快加以解决，排除故障使设备正常运转，使仪器设备停止工作时间缩至最短。首先，你可以每天花上很短的时间查看一下仪器。往往能够及时了解设备运转是否正常，如果出现不正常情况，可借助多年的经验，分析判断出现问题的叮能性。出现故障后，要善于用逻辑推理的方法，找出问题所在，然后根据故障的类别、大小，采取相应的解决措施，或者借助于各种手册帮助自己动手排除之。如果需要可请制造厂家来进行维修服务。 尽管平时的保养工作做得很好，仪器还是会发生故障的。假如没有合适的工具和熟练的技巧，在试图排除故障时势必会损坏部件;如自己动手修理电路板或调整检测器光路，这似乎超过了多数用户的能力。色谱工作者此时要冷静地思考、并着手进行以下几方面的工作: (1)详细、耐心地阅读仪器操作手册，在有把握的情况下维修比较复杂的部件; (2)请教有关专家请教； (3)打电话或发电子邮件给厂商，厂商可在电话或各种网络中给予指导。

溶剂混溶性表

溶剂混溶性表 第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性,残留量必须控制在规定的范围内,如:苯(2ppm)、四氯化碳(4ppm)、1,2-二氯乙烷(5ppm)、1,1-二氯乙烷(8ppm)、1,1,1-三 氯乙烷(1500ppm)。 第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下: 2-甲氧基乙醇(50ppm)、氯仿60ppm)、, 1, 2-三氯乙烯(80ppm)、1,2-二甲氧基乙烷(100ppm)、1, 2, 3, 4-氢化蔡(100ppm)、2-乙氧基乙醇(160ppm)、环丁砜(160ppm)、甲酰胺(220ppm)、正已烷(290ppm)、氯苯(360ppm)、二氧杂环己烷(380ppm)、乙腈(410ppm)、二氯甲烷(600ppm)、乙烯基乙二醇、N, N-二甲 基甲酰胺(880ppm)、甲苯(890ppm)、N, -二甲基乙酰胺(1090ppm)、甲基环己烷(1180ppm)、1,2-二氯乙烯ppm)、二甲苯(2170ppm)、甲醇(3000ppm)、环已烷(3880ppm)、N-甲基吡咯烷酮(4840ppm)。

次氯酸钠含量测定法

次氯酸钠含量测定法 1 原理 次氯酸钠在酸性溶液中与碘化钾反应，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2KI＋2CH3COOH&#85942CH3COOK＋2HI 2HI＋NaClO&#8594I2＋NaCl＋H2O I2＋2Na2S2O3 &#85942NaI＋Na2S4O6 2 仪器 2.1 250毫升碘量瓶 2.2 100毫升烧杯 3 试剂 3.1 碘化钾(分析纯) 3.2 1%淀粉溶液: 将1克可溶性淀粉用少量蒸馏水调成糊状，再加刚煮沸的蒸馏水至100毫升，冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存(三氯甲烷5～6滴亦可)。 3.3 36%醋酸(用分析纯冰醋酸配制)。 3.4 0.100N硫代硫酸钠溶液: 将25g硫代硫酸钠(分析纯Na2S2O3·5H2O)和0.2g无水碳酸钠 (分析纯Na2CO3)溶解于经煮沸放冷的蒸馏水中，然后稀释至1000毫升贮存于棕色瓶中防止分解。经过 2～3 天后，用0.1000N重铬酸钾溶液标定。 3.5 0.1000N重铬酸钾标准溶液: 取分析纯重铬酸钾10g于120℃烘箱内干燥2小时，取出置于干燥器内冷却至室温。准确称出4.9035克，溶于蒸馏水中，稀释至1000毫升。 3.6 0.100N硫代硫酸钠溶液的标定: a.用移液管吸取标准0.1000N重铬酸钾溶液25毫升于300毫升带塞锥瓶中，加蒸馏水60毫升、碘化钾2g及1:2盐酸5毫升，密塞静置5分钟后，用配制好的硫代硫酸钠滴定至黄绿色。加入淀粉指示剂5毫升，继续滴至蓝色消失为终点。 b.计算 式中 : N－硫代硫酸钠溶液的当量浓度 V－硫代硫酸钠溶液的毫升数 4 步骤 4.1 吸取2毫升(或依含量定)试样于碘量瓶中，加入50毫升水及1g碘化钾摇动溶解。 4.2 加入5毫升36% 醋酸，密塞摇匀，静置5分钟。 4.3 用0.100N硫代硫酸钠标准液滴至淡黄色时加入5滴淀粉溶液继续滴至蓝色刚好消失，记录用量V。 5 计算式中 : N－硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度 V－硫代硫酸钠标准溶液的用量 (单位mL)

实验中硅烷化的处理过程

玻璃衬管和石英棉表面存在硅羟基（Si－OH）等活性基团，进行痕量分析时，含硅羟基的活性点使待测物发生吸附或降解等反应，所以玻璃衬管和石英棉还必须进行去活化处理，一般是DMCS（二甲基氯硅烷）硅烷化，而二甲基二氯硅烷就是二甲基氯硅烷玻璃衬管的去活典型的 DMCS（二甲基氯硅烷）处理过程： (1) 用1N HCl 清洗玻璃衬管 (2) 用丙酮清洗玻璃衬管和石英棉并吹干 (3) 用5% DMCS/正己烷溶液浸泡玻璃衬管和石英棉 12 小时 (4) 取出玻璃衬管和石英棉用正己烷冲洗，微干后用甲醇浸泡2小时 (5)甲醇干到一定程度后，把它浸泡在正己烷中，取出风干 (6) 在烘箱中250℃～280℃烘几小时，冷却后保存于干燥器中

色谱柱的保养维护

色谱柱的使用注意事项及保养维护 在使用毛细管柱的过程中，主要是防止固定液流失，因为固定液流失会使柱效能降低。事实上色谱柱固定液流失是自然的、热力学平衡的过程。色谱柱固定液聚硅氧烷通过聚合物本身的取代基形成环状分子。聚合物碎片之间由于取代基作用也可形成-些短键聚合物碎片。 当这些碎片从色谱柱中流出，它们会被检测到，从而导致信号的增强。在毛细管柱使用的过程中这种反应一直发生。因此，所有的色谱柱都有不同程度的流失。氧是导致严重柱流失的主要因素，在色谱分析时尽量减少色谱仪气路系统氧的含量、使用好材料的部件以及选择正确的操作条件，可降低固定液的流失，延长柱的使用寿命。

自动进样器日常维护及注意事项

日常维护及注意事项: 1、检查电源线、信号线及其他电气装置，是否有损伤、松动、脱落等异常现象，如有请及时切断电源后，根据情况进行适当处理。 2、检查流路、部件是否连接牢固、有无破损，并做及时处理。 注意盖紧瓶盖和防护罩、让试剂瓶远离仪器和电源等，不要让液体流入或飞溅到仪器和电源内，以免短路引起危险。 3、更换保险丝：在断电，拔掉电源线的前提下，取出电源插接座中的保险丝插槽，把备用的保险丝替换到有效位置(裸露位置)，将保险丝槽放回回原位置。 4、更换定量环或流路管：排空管路液体后，使用配套的扳手松开管路柱接头，同时注意保留配件，按原来的组装方式更换管后，重新用固定。 5.更换蠕动管：排空流蠕动管液体后，用手慢慢的抬起蠕动管固定柄，取下蠕动管，按原方式安置好新的蠕动泵管，放回并锁紧固定柄。 注意：关机前建议先清洗管路。 *禁止非规定人员进行操作，操作人员使用前应熟悉操作流程和注意事项!

固定污染源废气 甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定

固定污染源废气 甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定 气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法 1.范围 本规程适用于配有热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD)、子捕获检测器(ECD)、 氮磷检测器(NPD)的气相色谱仪的首次检定、后续检定和使用中检查。 2概述 气相色谱仪(以下简称仪器)是由载气把样品带入色谱柱，利用样品中各组分在色谐柱中气相和固定相间的分配及吸附系数不同进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性和定量分析。 仪器由气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和数据处理系统组成。 3计量性能要求 仪器的计量性能应符合表1中的要求。 4通用技术要求 4.1外观 仪器应无影响其正常工作的损伤,各开关、旋钮或按键应能正常操作和控制，指示灯显示清晰正确。仪器上应标明制造单位名称、型号、编号和制造日期，国产仪器应有制造计量器具许可证标志及编号。 4.2气路系统 在正常操作条件下,用试漏液检查气源至仪器所有气体通过的接头,应无泄澜。 5计量器具控制 仪器的计量器具控制包括首次检定、后续检定和使用中检查。 5.1检定条件 标准气：甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、噻吩

气相色谱仪检定规程

1范围 本规程适用于配有热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)、 火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测器(ECD)、 氮磷检测器(NPD)的气相色谱仪的首次检定、后续检定和使用中检查。 2概述 气相色谱仪(以下简称仪器)是由载气把样品带入色谱柱，利用样品中各组分在色谐柱中气相和固定相间的分配及吸附系数不同进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性和定量分析。 仪器由气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和数据处理系统组成。 3计量性能要求 仪器的计量性能应符合表1中的要求4通用技术要求 4.1外观 仪器应无影响其正常工作的损伤,各开关、旋钮或按键应能正常操作和控制，指示灯 显示清晰正确。仪器上应标明制造单位名称、型号、编号和制造日期，国产仪器应有制造 计量器具许可证标志及编号。 4.2气路系统 在正常操作条件下,用试漏液检查气源至仪器所有气体通过的接头,应无泄澜。 5计量器具控制 仪器的计量器具控制包括首次检定、后续检定和使用中检查。