气相色谱加原子荧光检测器

吹扫捕集-气相色谱冷原子荧光光谱法测定水中烷基汞解决方案北分瑞利水质与土壤等环境中烷基汞由于生物富集的作用，其毒性远远高于无机汞，为了人类的身体健康，准确检测环境中的烷基汞含量就显得十分重要，然而由于环境中烷基汞的含量一般为超痕量，使得一般的分析仪器难以满足检测要求。吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法（PT-GC-AFD）由于进样量小、检出限低、灵敏度高、分析速度快及环境污染小等优点特别适合分析环境中超痕量的烷基汞。在《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》标准条件下测定样品中甲基汞、乙基汞的含量，使用峰面积进行计算。该方法在0.1-4ng/L的浓度范围内标准曲线的线性相关系数R在0.999以上，甲基汞的检出限为0.11pg，乙基汞检出限为0.16pg，具有较好的方法回收率和重复性。1 标准依据及测试原理测试结果符合2019年3月1日起实施的《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》。水样蒸馏后馏出液中的烷基汞经四丙基硼化钠衍生，生成挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，吹扫后被Tenax管捕集，热脱附出来的组分经气相色谱分离，再高温裂解为汞蒸气，用冷原子荧光检测器检测。2 仪器设备与测试条件仪器配置仪器品牌型 号气相色谱仪北分瑞利SP-3530配毛细注样器和小型冷原子荧光检测器吹扫捕集北分瑞利BFRL-APT30S北分瑞利小型冷原子荧光检测器专利证书测试条件吹扫捕集测试条件吹扫温度：常温；吹扫气体：氩气（99.999%）；吹扫时间：30min；吹扫流量：80mL/min；干吹时间：5min；捕集管解析温度：250℃；解析时间：1min；解析流量：15mL/min；烘烤温度：280℃；烘烤时间：10min；烘烤流量：300mL/min。气相色谱仪测试条件载气：氩气（99.999%），流量15mL/min，恒流模式；柱温箱升温程序：起始温度90℃，保持1min，以5℃/min升至100℃，保持2min；进样口温度220℃；进样方式：不分流模式；AFD设置：灯电流25mA，负高压630V，裂解温度800℃，补充气流量65mL/min。3 测试结果测试谱图图 1 烷基汞测试谱图序号中文名称保留时间min检出限/pg1甲基丙基汞2.0330.112乙基丙基汞3.3680.163丙基丙基汞4.630——甲基汞乙基汞结论吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法（PT-GC-AFD）测定环境中烷基汞的分析方法，符合《HJ 977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法》。甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.11pg和0.16pg，达到国际先进水平。PT-GC-AFD在安装AFD的同时还可以加装FID、ECD、TCD等多种气相色谱仪检测器，增加了仪器的通用性和适用范围，使仪器除了测量烷基汞之外，还可以轻松扩项进行多种样品的分析。北分瑞利公司拥有原子吸收分光光度计、原子荧光光谱仪、原子发射光谱仪、紫外/可见分光光度计、傅立叶变换红外光谱仪、气相色谱仪、液相色谱仪等光谱与色谱分析仪器，为各行业提供全套应用解决方案。

原子荧光光度计也被称为原子荧光光谱仪是为数不多的具有中国自主知识产权的分析仪器。由于灵敏度高，操作简单被广泛应用于水质、土壤、食品、化妆品、矿石等众多样品中砷、汞等元素的检测。其中随着国家对于环境保护的逐步重视，“水十条”、“土十条”以及“大气十条”陆续发布，原子荧光光度计成为了环境检测实验室检测重金属必不可少的分析仪器。根据环境检测实验室的测试需求，北京金索坤于2020年底推出了灵敏度高，稳定性好，检测效率高，操作便捷的测汞型SK-乐析原子荧光光度计产品，并且可后期灵活升级砷、汞元素形态分析检测。测汞型原子荧光光度计是在传统产品型号基础上提升了测汞性能，具有稳定性好、灵敏度高、测试效率高、操作便捷的特点，适用于大量测试样品中砷、汞元素测。 更稳定性的原子荧光光度计测汞型原子荧光光度计采用内部无管路模块化设计，替代传统的由管路连接反应块、气液分离等装置的传统结构，将原有的近3米左右的传输管路最大限度地减少至30厘米左右，降低汞元素的记忆效应，从而提高仪器的稳定性，RSD小于0.5%，远优于国标，保证测试的稳定性。此外，模块选用进口材质，可降低记忆效应的同时，面对高含量汞样品可以快速清洗，便于维护，节约耗材。 更灵敏度的原子荧光光度计测汞型原子荧光光谱仪相比常规型号具有更好的灵敏度，汞元素的检出限为0.001ng/mL，可对该浓度标准溶液进行实测检出。仪器内部采用升级原子化器芯，提高原子化效率从而提高测试灵敏度。此外新型传输室可以将氢化反应生成的待测元素气体、氩气及氢气混匀，为更好地原子化提供基础，从而提高仪器灵敏度，测汞更佳。 更高效的原子荧光光度计测汞型原子荧光光度计采用与ICP-MS相同的连续进样系统，无需载流，样品A-样品B连续进入测试，每个样品测试三次数据仅需30秒，大大提高检测效率，是传统型号测试效率的三倍。平均每小时可以测试120到150个样品。原子荧光主机可选配快速智能自动进样器，可在不停机过程中直接更换样品盘，节约插拔样品管时间，提高工作效率。 形态分析升级更灵活的原子荧光光度计除了砷、汞元素总量检测外，有时还需要进一步对其中有害人体健康的无机砷和有机汞进行检测。这时需要为原子荧光产品升级形态分析模组。由于金索坤原子荧光产品采用ICP-MS连续进样系统，无需转化进样方式可以与任何品牌液相色谱产品进行无缝对接，升级后进行无机砷、有机汞的检测。所以在拓展形态分析检测项目时方案更多样化，可以充分发挥现有分析仪器作用，用最经济的方式拓展检测项目。1、金索坤原子荧光产品增加形态分析模组进行升级无机砷、有机汞检测分析。2、对现有液相色谱增加金索坤原子荧光检测器及对接装置，从而升级进行无机砷、有机汞检测分析。下图为金索坤为液相色谱产品升级形态分析方案示例。北京金索坤作为专注原子荧光光度计产品研发生产的高新技术企业，在原子荧光技术领域不断探索乾坤，会继续推出优质原子荧光产品服务广大实验室用户，助力重金属检测工作。

日前，生态环境部连续发布《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）》，并将于2023年6月15日正式实施。该标准的发布实施对原子荧光光谱仪的市场会产生什么样的影响？在应用需求的推动下，原子荧光光谱有哪些新的技术和方法？基于此，仪器信息网特别邀请吉天仪器与您一起探讨原子荧光光谱仪的市场机遇及挑战！仪器信息网：《甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 （HJ 1268—2022）》标准的制定和实施有哪些重要的背景和意义？吉天仪器：汞是备受全球关注的重要污染物之一，甲基汞和乙基汞毒性高，易形成生物富集。此前对于水体中烷基汞普遍采用巯基棉富集-GC-ECD分析的方法，但前处理方法相对复杂；也有采GC-CVAFS和HPLC-ICP-MS联用仪的检测方法，但因仪器价格昂贵，限制其广泛应用。LC-AFS是在分析仪器行业处于国际领先的国产仪器，陕西地标DB61/T 562-2013和吉林地标DB22/T 2205-2014均采用LC-AFS进行地表水或废水的检测。《HJ 1268—2022 甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 》标准对前处理方法进行优化，适用范围更广，充分发挥AFS检测灵敏度高、操作简便的优势，对于推广先进国产仪器技术有重要的意义。仪器信息网：这项标准的实施，是否会对原子荧光光谱仪的市场产生影响？吉天仪器：这项标准的实施会在一定程度上带来增量，主要集中在环境检测以及具备环境样品检测资质的第三方检测机构。另外，随着国家对污废水排放监控要求的提高，未来重点排污企业可能会有需求。仪器信息网：除了以上标准，近三年我国也陆续发布了数十条原子荧光光谱方法相关的应用领域，贵单位参与了哪些？目前，还有哪些原子荧光光谱相关的重要标准即将发布或正在制定过程中？吉天仪器：在原子荧光光谱方面，吉天公司一直在积极参与制定和协助验证各类标准。近几年原子荧光技术相关标准，已经不限于单独使用原子荧光光度计，在联用产品，比如液相色谱-原子荧光联用、直接进样-原子荧光联用，也有全新标准的推出。2020年至今发布实施了一系列原子荧光相关的检测标准，其中吉天公司协助北京市疾病预防控制中心制定了《GB5009.17-2021 食品中总汞及有机汞的测定》，配合中国农业科学研究院制定了《NY/T 3788-2020 农田土壤中汞的测定 催化热解-原子荧光法》、《NY/T 3789-2020 农田灌溉水中汞的测定 催化热裂解-原子荧光法》。此外，还有四川省饲料工作总站制定的《GB/T 13081-2022 饲料中总汞的测定》，以及前面提到的《HJ 1268—2022 甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法 》等。不仅如此，《生活饮用水标准检验方法 第6部分：金属和类金属指标》、《化学蒸气发生-原子荧光光谱分析方法通则》、《高效液相色谱-原子荧光光谱仪联用分析方法通则》等已在标准审核流程中。仪器信息网：请您回顾下过去几年来原子荧光光谱的技术进展主要有哪些？以及有哪些重要的应用进展？吉天仪器：原子荧光光谱技术在发展初期主要集中在原子荧光光度计本身，比如激发光源稳定性、氢化物发生反应效率、低温原子化技术等方面。后来逐渐开拓出液相色谱的联用技术，满足不同元素形态的分析检测需求；固体进样联用技术，免除繁杂样品前处理过程，为快速现场检测提供可能性。近几年吉天公司推出Kylin系列原子荧光光度计产品，采用全正交立体光路设计，全通道双光束扣漂移技术，进一步提高仪器稳定性，并解决光源波动引入的汞漂移的问题。同时在软件方面满足信息化和网络化要求，实现远程访问和数据共享，支持移动端信息查询。应用方面重点在不同样品中Se、Sn元素形态的测定，以及水质和土壤中汞元素的直接进样方法。仪器信息网：您如何评价近几年原子荧光光谱市场的需求情况？有哪些市场机会，同时又面临怎样的困境？吉天仪器：原子荧光光谱技术已成为无机重金属元素检测的必要手段，在国内的接受和认可度高，因此市场需求比较平稳。随着ICP和ICP-MS多元素检测技术的推广，给原子荧光市场带来一定困难，但借助于现行标准的支持，且仪器操作简便，使用成本低的优势，在中低端客户群仍是以原子荧光为主体。之前受限于试剂和样品前处理的问题，原子荧光分析仅限于实验室检测。吉天公司力主推进直接进样技术，并着手在在线前处理方面进行探索，预期会在移动和在线检测端带来一定的市场机会。仪器信息网：未来，原子荧光光谱技术该何去何从？基于当前的应用需求，有哪些新技术或者应用方向值得关注？吉天仪器：氢化物发生-原子荧光光谱技术已经日臻成熟，目前覆盖11种元素的检测，但在多元素同测方面仍有不足，需要开发和优化分析方法以减少元素干扰。如前提到的现场原位检测的需求，在线系统联用和直接进样是未来的方向，仪器结构也会倾向于小型化和便携化。对于新技术方面，介质阻挡放电技术（DBD）结构简单，能耗低，可以消除试剂限制，与原子荧光检测相结合值得关注。仪器信息网：未来贵单位在原子荧光光谱仪产品线和应用方向上有什么样的布局？吉天仪器：未来，吉天公司仍会不断投入研发力量，坚持创新，在原子荧光光谱仪产品上进行技术升级，提高产品整体性能，在自动化、智能化、数字化方面改善用户体验；利用全套元素分析解决方案方式，满足客户的不同需求，实现快速、现场、原位检测。（稿件来源：吉天仪器）