中国计量科学研究院国家标准

2012年9月28日，《中国计量科学研究院与美国国家标准技术研究院合作实施协议》在美国东部马里兰州盖瑟斯堡正式签署，国家质检总局副局长蒲长城出席了签署仪式，中国计量科学研究院院长张玉宽和美国国家标准技术研究院(NIST)院长PatrickGallagher作为双方代表在协议上签字。蒲长城副局长高度赞扬中美两国在计量科技领域开展的务实有效合作，这种合作是双赢的，对于两国经济和贸易的发展起到了重要的促进作用，希望在此次签署合作协议的基础上，进一步深化合作，取得更加丰硕的成果。　　　　计量科技合作是中美两国政府间科技合作的重点领域之一，今年5月1日举行的第14届中美科技合作联委会的计量科技合作专题中，中国计量院与NIST代表汇报了双方合作的成果及发挥的作用，交流进一步合作的重点方向，有关内容写入了两国政府关于“第十四届中美科技合作联委会联合声明”。　　　　2003年12月，国家质检总局和美国商务部首次签署《关于计量和标准领域合作议定书》，2008年12月续签，极大促进了两国在计量、标准及相关基础和科学领域的合作。在该议定书框架下，作为两国的国家计量院，中国计量院与美国NIST之间始终保持密切的联系，交流合作领域不断拓展并富有成效。此次中国计量院与NIST签署“实施协议”的目的，是进一步加强双方已有的良好合作关系，并根据两国的计量需求和重点发展方向，确定开展科技合作的新领域，如在基础计量学研究领域的基本物理常数测量研究、电学和量子计量基准研究、新一代时间频率基准研究、化学计量和标准物质研究；与新兴技术相关的测量技术和计量标准研究，包括纳米技术、光度和辐射度、高能效系统、非常规能源、环境技术、气候变化监测、材料科学等领域的技术层面上解决一些共同关注的问题。　　　　通过长期的合作，中国计量院与NIST取得了丰硕的成果：中国计量院主导并与NIST合作开展的前沿基础研究项目——旨在重新定义温度计量单位“开尔文”的波尔兹曼常数测定取得国际领先的水平；今年9月，中国计量院与NIST在北京联合组织召开“气候变化测量和标准研讨会”，邀请国内外20多家单位代表参加，搭建国际和国内交流合作平台，深入探讨气候变化相关计量标准和测量技术的发展,对于提高我国应对气候变化的科技能力具有重要意义。此外，中国计量院与NIST的人员交流也十分频繁，仅2012年就派出9名青年技术骨干到NIST从事中长期合作研究，并邀请多个领域的10多名NIST专家来院交流。　　　　出席签署仪式的还有国家质检总局巡视员孔晓康，驻美使馆经商处一秘周升和，美国NIST副院长WillieMay博士和中国计量院相关部门负责人。

元素的不同形态具有不同的物理化学性质和生物活性，如无机砷的毒性比较大，有机砷的毒性较小或者基本没有毒性。因此，元素总量的分析已经不能对其毒性、生物效应以及对环境的影响做出科学的评价，“元素形态分析”作为一个崭新的应用研究领域应运而生，对于公共食品安全有着重要意义。经过近三十多年的发展，目前元素形态分析已经成为分析科学领域的一个重要分支。　　在中国元素形态分析的研究领域中，中国的倪哲明、江桂斌、张新荣、严秀平、牟世芬、韩恒斌、王秋泉、韦超等科研人员进行了大量高水平的前沿研究，吉天、海光、瑞利等仪器公司也相继推出了基于原子荧光的形态分析仪器。　　2012年初，赛默飞世尔科技(以下简称赛默飞)采用离子色谱系统与等离子体质谱仪联用技术，建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICP-MS） 法检测苹果汁中的不同形态的微量砷元素，再一次引起大家的关注。那么，目前用于元素形态分析的方法有哪些？中国元素分析技术的标准现状及未来发展前景如何？基于此，仪器信息网编辑采访了中国计量科学研究院化学所/国家标准物质研究中心韦超老师和赛默飞世尔科技高级应用化学师Julian David Wills先生。中国计量科学研究院国家标准物质研究中心韦超老师　　Instrument：韦超老师，您好，首先请介绍一下目前用于元素形态分析的方法及各自的优缺点?　　韦超老师：目前元素形态分析多用仪器联机分析方法，传统化学法用的比较少。联机分析法中主要是液相色谱（LC）、气相色谱（GC）、毛细管电泳（CE）、离子色谱（IC）等分离设备和电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、原子荧光（AFS）和原子吸收（AAS）等元素检测仪器联用，随着有机质谱的发展，GC-MS和LC-MS/MS也越来越多地应用于元素形态分析。　　传统化学法由于其检出限和抗干扰性的问题，目前应用受到一些限制，原有的一些国标方法(如银斑法测无机砷)也面临着替换问题。联机分析法，结合了LC、GC、CE、IC的高效在线分离功能和ICP-MS、AFS和AAS(注：AFS和AAS一般还需要附加氢化物发生或冷阱等装置)等低检出限、高抗干扰性的元素检测能力，是当前形态分析的主流方法 相关文献很多，目前元素形态分析方法国家标准也集中在这个方面。　　有机质谱应用于形态分析是一个新的发展方向，其具备复杂基体中化合物结构鉴定的能力，在当前化学分析仪器中发展最快、受到的关注最多，利用其方法在高水平的学术期刊上也最容易发表文章。　　Instrument：赛默飞日前宣布创建了IC-ICP-MS方法并用于苹果汁中砷元素形态的分析，Julian David Wills先生，请您介绍一下这种方法的技术难点和优势有哪些?IC和ICP-MS联接是否属业界首次?　　Julian David Wills先生：赛默飞创建的IC-ICP-MS方法不是IC和ICP-MS的首次联接，但是是戴安的IC和赛默飞的ICP-MS的第一次联接。该方法通过IC将不同形态的砷元素分离，利用ICP-MS检测IC中分开的各种形态的元素，其优势体现在高的检测灵敏度和低的检出限，该方法可用于分析不同种类的果汁类饮品，主要元素形态的分析都可以达到ppb级，而且稳定性和重复性都很好。　　相比传统的检测方法，IC和ICP-MS联用为砷元素的分离以及不同形态砷元素的检测提供了强有力的分析和检测手段，具有很大的竞争力，在国内或国际也有越来越多的研究人员通过这种方法做出了研究成果并发表。　　IC-ICP-MS方法中，IC 采用戴安的IC-5000系统，柱子是Dionex IonPac™ AS7 (2 mm i.d. 250 mm length)，该阴离子交换柱不仅能有效分离6种不同形态的砷，还可以将每一种洗脱组分集中到一个很窄的峰，提高了灵敏度。另外比较慢的流速(0.3mL/min)还可以减少样品和流动相的消耗。　　IC与ICP-MS可以直接相连，操作非常简单。而且，ICS-5000不是唯一一款可以与ICP-MS联接的仪器，其它型号的IC，比如ICS-1100，ICS-1600，ICS-2100等也可以与赛默飞的ICP-MS联用。除此之外，还有很多可以与ICP-MS相联接的仪器，比如GC、LC、CE等，而且，LC-ICP-MS的接口与IC-ICP-MS的接口类似。　　Instrument：韦超老师，您如何评价赛默飞推出的IC-ICP-MS形态分析方法?　　韦超老师：赛默飞推出的IC-ICP-MS联用方法，用于果汁中砷元素的形态分析，其优势主要是利用Dionex的阴离子交换柱的高效分离能力，使用单一流动相可以将6种不同形态的砷化合物或离子团进行基线分离，且淋洗时间控制在10分钟内。目前国内也有部分仪器厂商针对砷、汞、硒等元素生产元素分析联用仪，主要使用液相色谱-氢化物发生-原子荧光/原子吸收，虽然其分离度、检出限等性能指标略逊于LC/IC/GC-ICPMS联用，但其价格更亲民一些，适用于国内基层实验室应用推广。　　Instrument：韦超老师，您作为中国形态分析方面的专家，请介绍一下您及您的团队在元素形态分析方面的工作?　　韦超老师：目前我单位有四名同事，包括我、巢静波、吴冰和崔彦杰，从事关于元素形态分析的计量研究，具体的说，包含标准物质研究、高准确度方法研究和相关国际比对等方面。　　在量值溯源性和准确性方面，形态分析对相关标准物质的需求是非常必要和迫切的。近年来，我们在标准物质的研究方面作了很多工作，具体成果包括：水中三甲基铅成分分析标准物质(2种) 砷元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜碱和砷胆碱 甲基汞溶液标准物质 鱼肉中总汞与甲基汞成分标准物质 乙基汞溶液标准物质 冻干人尿中砷形态成分标准物质 硒元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚硒酸根、硒酸根和硒代蛋氨酸 三丁基锡溶液标准物质等。　　高准确度方法又称权威方法或者绝对测量法，我们在这方面的工作也取得了不少成果：汞元素形态(甲基汞、无机汞)分析同位素稀释-液相/气相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究 硒元素形态(无机硒、硒代蛋氨酸)分析同位素稀释-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究 锡元素形态(无机锡、三丁基锡)分析同位素稀释-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究 砷元素形态(亚砷酸根)库仑法研究 铬元素形态(三价铬离子、重铬酸根)库仑法研究等。以上方法均可通过同位素比值测量或物理量测量直接溯源至SI基本单位，是国际计量界认可的高准确度测量方法。除此之外我们还以相对测量方法(如LC-ICPMS法、LC-HG-AFS法和GC-ICPMS法)研究了铅、溴等其它元素或砷、汞、硒、锡的其它形态。　　另外，国际计量委员会非常关注元素形态分析方面的计量学研究，相继开展了十余次该领域的国际比对，以验证各个国家的元素形态测量校准能力，特别是其溯源性和国际的等效一致程度。自2005年以来，中国计量科学研究院化学所(国家标准物质研究中心)获得良好的成绩，确保了我国元素形态分析的量值溯源和国际等效一致。　　Instrument：请您介绍一下中国目前有关形态分析的方法标准建立情况?　　韦超老师：目前中国有关形态分析的方法标准主要有：GB/T5009.17 -2003 食品中总汞及有机汞的测定 GB/T5009.11 -2003食品中总砷及无机砷的测定 GB/T 20188-2006小麦粉中溴酸盐的测定 离子色谱法 GB/T 22932-2008皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定 行业性标准主要有：SNT 2316-2009 动物源性食品中阿散酸、硝苯砷酸、洛克沙砷残留联的检测方法 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。以上形态分析的检测方法标准的推出，填补了相关领域的国内空白，在国际上也属于先进水平。　　Instrument：形态分析联用技术的市场需求及发展前景如何?　　韦超老师：经过十几年的发展，形态分析联用技术的学术研究已经获得了丰厚的成果，但是相关的市场需求还没有完全激发出来。第一个原因是相关的国家限量标准较少，目前仅对部分产品的甲基汞、无机砷等有强制限量标准，从法规上对产品厂商的约束较少，开展相关检测项目的实验室也不多 第二个原因是形态分析联用技术的成本较高，如ICP-MS仪器单价就要一百万人民币以上(国产形态联用分析仪器也在二十万元以上)，同时技术难度较大，分析人员需要具备较高的专业素养。以上两个原因导致形态分析联用技术的市场还处于培育阶段。　　但考虑到我国经济贸易的蓬勃发展和人民群众对食品安全环境保护的日益关注，形态分析联用技术市场的发展前景还是十分乐观的，一旦相关技术法规、限量标准得以确立完善，联用仪器开发生产形成规模化，将会带来爆发性增长。　　Julian David Wills先生：面对当前食品安全频发的现状，亟待建立一种简单、高效并且准确的快速检测方法。而IC-ICP-MS具有高的灵敏度、低的检出限，未来将会有很多的用户。不过，IC-ICP-MS方法还不是美国或者欧盟用于砷元素形态分析的标准方法。　　备注：据悉，用于食品当中砷元素形态分析的标准已经通过审核，并将于近期颁布，其中AFS与色谱联用是第一方法，ICP-MS是第二方法。业内有关专家预测，一旦相关标准颁布实施，将有力推进该系列仪器的推广，对相关仪器生产厂商来说是一个利好的消息。　　采访编辑：叶建　　附录：表一：中国计量科学研究院(国家标准物质中心)研制的元素形态分析标准物质时间标准物质编号标准物质名称2006GBW(E)080971GBW(E)080972水中三甲基铅成分分析标准物质 （2种） 2007GBW08666~ GBW08671砷元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜碱和砷胆碱2008GBW08675甲基汞溶液标准物质 2008GBW10029鱼肉中总汞与甲基汞成分标准物质2008GBW(E)081524乙基汞溶液标准物质 2009GBW09115冻干人尿中砷形态成分标准物质2009GBW10032~GBW10034硒元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚硒酸根、硒酸根和硒代蛋氨酸2009GBW08710三丁基锡溶液标准物质 表二：国际物质量咨询委员会(CCQM)组织的元素形态分析相关国际比对TimeCodeAnalyteMatrixPilot laboratoryThe number of participants2001CCQM P18Organo-tinSedimentNRCC & LGC112003CCQM P43Organo-tinSedimentNRCC & LGC132003CCQM K28Organo-tinSedimentNRCC & LGC72004CCQM P39MethylmercuryTunafishIRMM142005CCQM P39.1MethylmercurySalmonfishIRMM82005CCQM K43MethylmercurySalmonfishIRMM52006CCQM P86SelenomethionineYeastLGC & NRCC102007CCQM K43.1MethylmercurySwordfishNMIJ102007CCQM P96ArsnobetaineSwordfishNMIJ & NIM82008CCQM K60SelenomethionineSe-rich wheat flourLGC & NRCC142009CCQM P114PBDE & PBBPlasticIRMM72010CCQM P96.1ArsnobetaineSolution & CodfishNMIJ & NIM82012CCQM K97&P133ArsnobetaineSolution & tunafishNIM & NMIJ8

p style="text-align: justify text-indent: 2em "5月8日，由国家大型科学仪器中心-北京电子能谱中心、北京理化分析测试学会表面分析专业委员会、中国分析测试协会高校分析测试分会、全国微束分析标准化技术委员会表面化学分析分技术委员会及仪器信息网联合举办，为期一天的a href="https://www.instrument.com.cn/news/20200509/538052.shtml" target="_blank"strongspan style="color: rgb(84, 141, 212) "“第四届表面分析技术应用论坛——表面分析技术在新材料研究中的应用”暨“表面化学分析国家标准宣贯会”主题网络会议圆满落幕！/span/strong/a会议为广大网友提供了一个免费学术交流平台，进一步拓展表面科学技术的应用领域。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "会议特别邀请到清华大学李景虹院士、中国科学技术大学朱俊发教授、中国科学院兰州化学物理研究所毕迎普研究员、中国计量科学研究院王海副研究员、中国科学院化学研究所刘芬研究员、北京师范大学吴正龙教授级高工等6位表面分析领域大咖及3家仪器厂家进行了报告分享，国家电子能谱中心副主任姚文清老师主持会议。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "会议受到了5000余人次的关注，同时与蔻享学术共享平台合作实时同步转播，参会人数累计超过4000人次。创历届新高！/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 355px height: 355px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/32cc700b-f0bd-466b-9b8f-93dd2be4ccf5.jpg" title="王海.jpg" alt="王海.jpg" width="355" height="355"//pp style="text-align: center "中国计量科学研究院 王海 副研究员/pp style="text-align: center "报告题目：国家标准“GB/T 33498-2017表面化学分析 纳米结构材料表征”宣贯/pp style="text-indent: 2em "纳米结构材料的大部分都与表面或界面相关，其表征离不开表面化学分析技术。王海副研究员在报告中介绍了通过“表面化学分析 纳米结构材料表征（GB/T 33498-2017）”这一国家推荐标准，可利用表面分析技术获得纳米结构材料的各类信息，不仅指出了表征纳米结构材料时的普遍问题或难题，而且指出了使用特定方法时的特有途径或难题；重点明确与纳米结构材料表面化学分析具体相关的问题。/pp style="text-indent: 2em "报告视频：/pscript src="https://p.bokecc.com/player?vid=4957A0EFEC04B16B9C33DC5901307461&siteid=D9180EE599D5BD46&autoStart=false&width=600&height=350&playerid=621F7722C6B7BD4E&playertype=1" type="text/javascript"/script