塑化剂类化合物

酒鬼酒中检出邻苯二甲酸酯类塑化剂事件引起食品分析检测行业对白酒中邻苯二甲酸酯分析方法的关注。固相萃取作为样品前处理技术，在白酒中邻苯二甲酸酯类化合物分析检测中起到关键作用。由于邻苯二甲酸酯类化合物是塑料制品固有的塑化剂，因此在样品前处理时要特别注意防止样品前处理过程仪器设备及相关工具自身固有的邻苯二甲酸酯对样品造成的交叉污染。为此，我们整理了《白酒中塑化剂的固相萃取》一文，供实验室人员参考，并向相关实验室推荐MULTI-SPE M08正压型固相萃取装置用配合玻璃固相萃取柱对白酒中邻苯二甲酸酯类进行萃取分离。具体内容请点击链接下载：http://www.instrument.com.cn/netshow/SH102005/down_222781.htm#

自从2011年5月，台湾曝出塑化剂导致的食品安全事故以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件，从芦笋汁到辣酱塑料密封膜，时时刻刻刺激着人们的神经，愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。近日来，媒体报道白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发公众广泛关注。国家标准委员会现已发布标准《GB/T21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定》，使用气相质谱仪标准用于分析食品中塑化剂。但是考虑到气质方法中样品处理后待分析液体中不能含有水这一因素，标准推荐气质方法不适合用于白酒中的塑化剂的分析。此外塑化剂种类包含800多种，单单依靠气相质谱法难以满足逐渐扩大的塑化剂范围，所以国家各相关部门正在酝酿新液相色谱法来覆盖更多的塑化剂检测。在2011年在台湾发生塑化剂事件发生后AB SCIEX公司在最短的时间内开发出准确、灵敏、高效的检测方法。在台湾有关部门发布检测标准当天下午，AB SCIEX公司立即为所有用户提供塑化剂的检测方法，以及第二天开设塑化剂专场技术讲座，为众多用户做了详细的技术讲解和应用培训。在媒体报道白酒中检测出塑化剂成分后，AB SCIEX公司亚太应用支持中心上海实验室迅速开发了以白酒为基质的样品中五种常见塑化剂的检测方法。前处理方法：移取摇匀后的白酒试样直接进样测定，以减少试剂、容器等引入的污染。注：前处理整个实验过程（包括标准溶液的配制）应尽可能使用玻璃容器，前处理方法应简单快速，避免接触塑料容器。色谱条件：色谱柱：Phenomenex Kinetex 2.6u C18 100A 100X4.6mm流动相：A：含0.1%甲酸水溶液，B：甲醇，梯度洗脱见表1流速：见表1柱温：35 ℃进样量：10 uL质谱条件：1.离子源参数2.化合物参数注：1. 本实验只针对五种常见的塑化剂进行检测，更多的塑化剂检测方法请参考AB SCIEX公司网站或联系技术支持（800 820 3488 / 400 821 3897）。2. 因为此类化合物在容器、流动相及色谱中广泛存在，应尽可能避免使用peak管。在液相部分尽可能用金属管路代替peak管。3. 此类化合物信号和基线均很高，表中所列DP和CE值并不是化合物灵敏度最高时的值。在此表中所列条件下，五种塑化剂均可在50 ～ 1000 ng/mL获得良好的线性拟合 （溶液中标准品浓度，不考虑前处理的稀释倍数）。实验结果白酒样品中邻苯二甲酸酯类色谱图： 图1 上图为常见5种邻苯二甲酸酯类标准溶液色谱图，浓度为100ng/mL；下图为白酒样品色谱图。其中保留时间在7.3-7.8分钟之间的两组峰为来自色谱系统的杂质干扰。从上图中，可以明显得到，在白酒样品中检出：DMP、DIBP、DBP和DEHP等五种邻苯二甲酸酯类化合物。多次重复实验结果表明，来自于多个不同厂家的白酒样品均检出常见塑化剂。AB SCIEX公司一直致力于为用户提供全方位的解决方案，在本次塑化剂曝光事件发生后，迅速组织专业人员建立相关的检测方法，在第一时间为用户提供高效液相串联质谱法测定白酒中塑化剂的整体解决方案。关于AB SCIEX AB SCIEX公司是一家全球性企业，业务遍布世界上31个国家和地区。AB SCIEX公司是生命科学分析仪器技术发展的全球领导者，致力于协助解决复杂的生命科学问题。AB SCIEX公司为生命科学众多领域提供仪器、软件、技术等服务，包括蛋白质生物标志物研究，疾病研究，药物研发，食品安全和环境检测等。AB SCIEX公司拥有近30年辉煌的技术创新历史，是唯一且持续专注于质谱仪器的全球领导者。凭借应用生物系统/ MDS分析技术合资公司20多年的创新历史传承和市场领导地位。 AB SCIEX公司在产品开发首创方面持续昂领行业鳌头：第一家推出三重四极杆串联质谱。 第一家推出LC-MS液质联用技术。 第一家推出飞行时间串联（TOF/TOF）质谱。 首家也是唯一一家通过QTRAP技术，在同一平台上实现了三重四极杆和线性离子阱的串联质谱系统。 AB SCIEX公司产品涵盖：离子源分析质谱仪 质谱技术与分析仪器 液相色谱仪与液相质谱检测器 专业应用软件和技术方法 我们拥有广泛的科学分析工具的组合，使科学家能够在广泛的应用范围内进行定量和定性分析。“追求质谱极限（Pushing the limits in Mass Spectrometry）”是我们终极的追求目标。我们相信，在广大客户的支持下，AB SCIEX公司的产品技术研发之路将再添羽翼，昂领质谱、液相色谱技术的新潮流！ 更多资讯，请您登陆AB SCIEX 公司网站www.absciex.com.cn。并在Weibo@ABSCIEX 或者在Youku上了解 AB SCIEX动态。

台湾塑化剂风波已酿成一次重大食品安全危机。截至6月5日，台湾地区公布的受塑化剂污染问题企业及其相关产品名单，涉及企业上升到276家，受污染的产品则增加至924种，较前一日的858种增加了66种，涵盖运动饮料、果汁饮料、茶饮料、果酱、果浆或果冻、胶囊锭状粉状食品、添加剂等类型。卫生部6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。国家质检总局也要求6月1日起暂停进口台湾问题产品，6月3日，质检总局要求：凡发现食品、添加剂中含邻苯二甲酸酯类物质立即查封。 什么是塑化剂？塑化剂对人体有什么危害？ 由于人类对于邻苯二甲酸酯类的庞大需求量，使得各国在工业上大量制造并对整个生态环境造成不小的污染。除此之外，邻苯二甲酸酯也广泛使用于指甲油及其他化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有：Diisononyl Phthalate (DINP)　邻苯二甲酸二异壬酯, Di-n-octyl Phthalate (DNOP)　邻苯二甲酸二辛酯, Diisodecyl Phthalate (DIDP)　邻苯二甲酸二异癸酯, Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP)　邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,Dibutyl Phthalate (DBP)　邻苯二甲酸二丁酯, Benzylbutyl Phthalate (BBP)　邻苯二甲酸苯基丁酯。 塑化剂是指&ldquo 邻苯二甲酸（2─乙基己基）二酯(DEHP)&rdquo 为代表的邻苯二甲酸酯类列的工业添加剂，被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，台湾厂商用一种常见的塑化剂DEHP代替棕榈油配制的有毒起云剂，其作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用，使不易相融的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。常用在运动饮料、果汁、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来防止出现沉淀，并能增加口感。然而塑化剂的毒性比三聚氰胺毒20倍，若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。 睿科仪器（厦门）有限公司检测解决方案 为了应对塑化剂邻苯二甲酸酯类化合物的检测需求，睿科仪器（厦门）有限公司应用中心反映迅速，利用公司生产的全自动固相萃取仪Fotector和Auto SPE-06分别推出了食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测解决方案。配合液相色谱, 气-质联用, 或液-质联用技术可以快速准确定检测16种邻苯二甲酸酯类增塑剂：DMP、DEP、DIBP, DBP, DMEP, BMPP, DEEP, DPP, DHXP, BBP, DBEP, DCHP, DEHP, DNOP, DNP和邻苯二甲酸二苯酯。1.利用Reeko Fotector自动固相萃取系统分析食品中邻苯二甲酸酯类化合物适用范围：运动饮料、果汁饮料、茶饮料、果酱、果浆、果冻等液体、半固体基质分析过程：取5mL或5g 样品，用10mL乙腈分两次萃取，合并萃取液，浓缩至1mL，过200mg/6mLHLB固相萃取小柱进行净化后，乙酸乙酯定容至1mL，GC/MS检测。固相萃取流程活化：5mL乙酸乙酯、5mL乙腈上样： 1mL 淋洗： 1mL乙腈洗脱： 5mL乙酸乙酯 2. 利用Reeko Auto SPE-06自动固相萃取系统分析水样中邻苯二甲酸酯类化合物适用基底： 环境水样和饮用水分析过程：取水样1L，过500mg/6m L HLB固相萃取小柱进行浓缩和净化后，乙酸乙酯定容至1mL，GC/MS检测。固相萃取流程活化：10mL 乙酸乙酯、5mL甲醇、10mL水上样：5m L/min，1L水样吹干： 5min洗脱： 10mL乙酸乙酯 Reeko Auto SPE-06自动固相萃取系统