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农业部种植业管理司副司长周普国在日前(2012-07-11)接受人民日报采访时,就大众普遍关注的农药残留问题,陈述了其观点。周国普认为,农药残留与农药残留超标是两个不同概念,不能把两者混为一谈。任何作物喷施农药,一定会存在农药残留,而为了确保农产品的安全,就要制定农药残留标准,将农产品中农药残留量控制在安全的范围,超出此范围,即为农药残留超标。不使用农药是不可能的,周国普说,有研究指出,农作物病虫草害引起的损失最多可达70%,通过正确使用农药可以挽回40%左右的损失。我国是一个人口众多耕地紧张的国家,使用农药控制病虫草害从而遏制粮食减产是必要的技术措施。同时,农业机械化等现代农业技术需要使用农药进行除草、控高、脱叶、坐果等措施,以利于机械化操作。事实上,农业现代化程度越高,农药的使用量越大,因此,发达国家农药使用普遍高于发展中国家。根据联合国粮农组织2000年的统计,发达国家单位面积农药使用量是发展中国家的1.5—2.5倍。没有残留是理想主义,没有一个国家能做到,但可以通过一些措施减少农药残留,一是全面开展病虫害综合防治,减少农药使用量;二是正确规范使用农药,减少农药残留量;三是大力推广生物农药,减少化学农药的使用,不断降低农药残留水平。周国普介绍,我国已经先后禁止淘汰了33种高毒农药,包括甲胺磷等在美国等一些发达国家仍在广泛使用的产品。目前我国高毒农药的比例已由原来的30%减少到了不足2%,72%以上的农药是低毒产品,所以可以肯定的是,现在使用的农药比以前的更加安全。同时,从农药监测结果来看,我国农药残留超标率已逐年下降,从10年前的超过50%降到目前的10%以下;残留检出值也明显降低,10年前检出超过1mg/kg农药残留量的蔬菜数量较多,但现在已经很少见。此外,农产品农药残留监测合格率总体较高,如稻米和水果高达98%以上,蔬菜和茶叶也达到95%以上。
[b]农药残留的危害及其现状[/b]随着人们生活水平的提高,农产品的质量安全问题日益突 出,尤其是农产品中的农药残留量超标问题,直接影响着消费者的身体健康。在当前国际贸易中,许多发达国家以农药残留限量问题为由,设置技术性贸易壁垒,影 响了我国农产品的国际贸易。其中,以日本农残标准最为严格。日本新实施的高标准残留农药限制,使得当年6月份从中国进口的蔬菜,鱼虾肉类等食品比上半年同 期下降了近20%。美国农残标准也比较严格,发达国家和发展中国家在农残标准上还是有一定的差距的。农药残留是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水源、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残存的数量称农 药残留量,以mg/kg表示。农药残留按用途分,可以分为:杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂等。按来源分为:矿 物源农药(无机化合物)、生物源农药(天然有机物、抗生素、微生物)及化学合成农药三大类。按化学结构分为:有机合成农药的化学结构类型有数十种之多,主 要的有:有机磷(膦),氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、有机氯化合物等。其中,我国使用量最多的农药是杀虫剂、杀菌剂和除草剂。下表列出了我国农药的消费情况。[align=center][b][img=1.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557240105061.png[/img][/b][/align][align=center][b]表 我国的农药消费情况[/b][/align][align=center][/align][b]农药残留检测方法[/b]有机磷农药是含有C-P键或C- -O- -P键或C-S-P,C-N-P键的一类有机化合物,在农业生产中主要用作杀虫剂,化学通式为[img=2.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557274125676.png[/img]有机磷杀虫剂有以下特点:药效高,杀虫谱广;化学结构变化无穷,品种数量大。高效低毒品种已占领主流市场;化学性质不稳定,易水解、氧化、热分解,易在自然条件下或在动植物体内降解;易在碱性条件下分解。下表列出了果蔬中常用有机磷农药最大残留限量(MPLs)。[align=center][img=3.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557281199051.png[/img][/align][align=center][b]表 蔬菜、水果中有机磷农药最大残留限量[/b][/align]有机磷农药残留分析方法主要 有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法(GC),常用氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD),可以实现大多数OPPs的低残留水分分析。另外还有高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法,薄层色 谱法,酶抑制法。每种方法都有自己的特性,在不同的场合,不同的测量要求下,选择不同的方法。[b]农药残留前处理[/b]样品农药残留检测前处理主要包括:提取、净化和浓缩等步骤。提取方法有:匀浆法、抽滤法、超声波提取法、过夜浸提法、索氏提取法。净化方法有:液-液萃取法、柱层析法、磺化法、冷冻法等。浓缩方法有:自然挥干、氮气吹干仪、减压蒸干、旋转蒸发、冷冻蒸干等。[b]农药残留分析技术及发展趋势[/b](1)前处理工作向着省时、省力、低廉、减少溶剂、减少对环境的污染、系统化、规范化和自动化方向发展。(2)提高检测技术的灵敏度满足视频农残分析中越来越低的检测下限要求。(3)应用简便、快捷的分析方法进行现场初测,成本低,结果准确可靠,对呈阳性反应的样品进行实验室进一步确证。(4)将生物技术与现代理化分析手段相结合,不断开发出新的分析技术。(5)现代生物源农药将逐渐取代化学农药,分析重点将从低分子有机物转向生物大分子农药。[b]附上我国农残标准[/b](1)NY 773-2004《水果中啶虫脒最大残留限量》,该标准只规定了定虫脒1种农药在水果中的残留限量。(2)NY 774-2004《叶菜中氯氰菊酯等13种农药的残留限量》,该标准规定了氯氰菊酯等13种农药在叶菜中的残留限量。(3)NY 775-2004《玉米中烯唑醇等11种农药的残留限量》,该标准规定了烯唑醇等11种农药在玉米中的残留限量。
生化快速检测法在农药残留物的实际检测过程中,生化检测法的利用较为普遍。所谓的生化检测法,主要是利用生物体内的某些特殊物质进行生化反应,从而来判断农药残留情况的一种方法。这种方法在实践中的检测速度较快,所以应用也较为普遍。从目前此技术的利用来看,主要应用到的生化检测法是酶抑制法和酶联免疫法。酶抑制法的检测主要利用的原理是当用碘化乙酰硫代胆碱作底物的时候,将乙酰胆碱酯酶和蔬菜或者水果的提取液进行混合,然后利用二硫双硝基甲苯酸为显色剂。当经过一段时间的反应后进行比色。如果提取液中不含残留物,那么酶的活动就不会被抑制,如果存在残留物,酶的活动就会被抑制,而且残留物越多,抑制的作用越明显。根据这种抑制反应,可以进行残留物的判断。酶联免疫法在利用中主要涉及的原理是乙酰胆碱酶会受到有机磷和氨基甲酸酯类农药的抑制。所以利用此种生化反应,便可以检测出农药的综合残留量。这种方法使用起来快捷、灵敏,而且成本较低,非常适合大规模的现场样品筛选。色谱定量检测法色谱分析法是农药残留定量检测最为常用的方法,利用这种方法可以简化样品的净化步骤,从而达到直接提取样品的目的。此方法的利用主要用来检测水果或蔬菜中的有机磷类农药残留。在检测实践中,主要利用到的色谱分析法有5种。1气相色谱法这种方法是最为常用的一种分离技术,此技术利用试样中各个气相和固定液体间存在不同的分配系数,使得汽化后的组分能够在经过一定的主场之后产生分离,从而进入到检测器中。利用检测记录器上描绘出来的各组分色谱峰,可以判断出残留物。2气相色谱-质谱联用法这种方法主要是利用气相色谱仪和质谱仪的串联来实现残留物的检测。此种方法在进行农药代谢物和降解物的检测方面效果突出,但是很难适应现场检测。3高效液相色谱法这种色谱分析法在检测实践中主要用于极性强和分子量大的离子型农药。比如对氨基甲酸酯类、苯氧乙酸类等都具有较好的检测效果。此种方法的利用常利用到的检测仪器是紫外吸收监测器和荧光检测器。4液相色谱-质谱联用法这种方法主要利用内喷射式和粒子流式接口技术,实现了液相色谱和质谱的连接。这种检测方法灵敏度高、选择性好,结果具有较强的可靠性。5超临界流体色谱法此方法以超临界流体为色谱流动相,可以实现色谱的分离检测,目前在实践中利用的较多。