水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量的测定

1. 实验部分1.1 实验仪器及耗材

Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；

色谱柱：Shim-pack Velox Biphenyl（2.7 μm，4.6×150 mm；P/N：227-32017-04）；

固相萃取小柱：SHIMSEN Styra C18（500mg/6mL，P/N：380-00872-02）；

SHIMSEN Styra HLB （500mg/6mL，P/N：380-00197-02）；

SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；

LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；

SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；

SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

UHPLC条件：

色谱柱：Shim-pack Velox Biphenyl（2.7 μm，4.6×150 mm；P/N：227-32017-04）

流速：0.6 mL/min；

进样量：5 μL（CO-injection，20 μL水） 

柱温：30 ℃ 

流动相：A：5 mmol/L 甲酸铵溶液

B：5 mmol/L 甲酸铵甲醇溶液

梯度洗脱程序如下：

质谱条件：

离子化模式：ESI，正离子扫描；扫描模式：多反应监测（MRM）

碰撞气：氩气加热气：干燥空气10 L/min 

雾化气：氮气3 L/min 干燥气：氮气10 L/min 

接口温度：300℃DL温度：150 ℃

加热模块温度：400 ℃

各化合物MRM参数见下表

1.3 样品前处理

辛硫磷的净化：SHIMSEN Styra C18（500 mg/6 mL）

依次加10 mL甲醇，10 mL水，弃去流出液；取5.0 mL样品上样，以约3 mL/min（约1滴/秒）的流速通过C18小柱，接收上样流出液1，待用下述SHIMSEN Styra HLB小柱净化；抽干小柱15 min；

10 mL乙腈-乙酸乙酯混合溶液（1：4）洗脱，收集洗脱液1。净化流程图见图1：

甲胺磷、氧化乐果和乙酰甲胺磷的净化：SHIMSEN Styra HLB（500 mg/6 mL）

依次加10 mL甲醇，10 mL水，弃去流出液；取上述上样流出液1上样，以约3 mL/min（约1滴/秒）的流速通过HLB小柱，弃去流出液；抽干小柱15 min；10 mL甲醇洗脱，收集洗脱液2。合并上述洗脱液1和洗脱液2，减压浓缩至近干，用乙腈-水混合溶液（1：1）定容至5.0 ml。经0.22 μm微孔滤膜过滤后，取1.0 mL滤液于棕色样品瓶中，加入10.0 μL内标使用液，混匀，供LC-MS/MS分析。净化流程图见图2：

2. 实验结果及讨论2.1 标准品的MRM色谱图

2.2 水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的LC-MS/MS检测添加回收结果

水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷标准品MRM谱图（浓度：2 ng/mL）

将水空白样品进行2.0 μg/L加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为71.91%-117.12%，RSD为2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：

3. 结论

本文建立了水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量测定的方法。参照国标HJ 1183-2021方法，采用岛津SHIMSEN Styra C18以及SHIMSEN Styra HLB固相萃取小柱对水进行净化，Shim-pack Velox Biphenyl色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对水空白样品进行2.0 μg/L加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为71.91%-103.69%，RSD为2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。该方法可为水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量的测定提供参考。