食品中N-二甲基亚硝胺的测定

1. 实验部分

1.1 实验仪器及耗材 

仪器配置：岛津GCMS-TQ8050NX气相色谱-质谱联用仪+ PTV-2030程序升温进样口； 

纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱 + 取水器） 

色谱柱：SH-Wax（30×0.25 mm，0.5 μm；P/N：R221-75894-30)； 

SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4g MgSO4, 1g NaCl for NDMA in Food, 50/P（P/N：380-00147-03）； 

SHIMSEN QuEChERS PLS-A净化管：150mg PLS-A for NDMA in Food, 15mL, 50/P（P/N：380-00147-04）； 

SHIMSEN QuEChERS 除水管：1.6g MgSO4, 0.4g NaCl for NDMA in Food, 15mL, 50/P（P/N：380-00147-07）； 

N-亚硝胺类标准品套装, 1000ppm（包括：N-二甲基亚硝胺标准溶液1 mL，1支；N-二甲基亚硝胺-D6内标标准溶液1 mL，1支；P/N：380-03900-55）； 

SHIMSEN Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341）； 

GC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34002-01）； 

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）； 

SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）； 

1.2 分析条件 

SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。 

GC条件 

毛细管柱：SH-Wax（30×0.25 mm，0.5 μm；P/N：R221-75894-30) 

程序升温：初始温度40℃保持0.5 min，以15℃/min升温到190℃，再以25℃/min升温到240℃，保持5 min 

PTV进样口温度：初始温度50℃保持0.5 min，以400℃/min升温到220℃，保持5 min 

PTV放空时间：0.16 min 

载气：He 

载气控制方式：恒流模式，1 mL/min 

进样量：5 μL 

进样方式：不分流进样 

质谱条件 

电离模式：电子轰击电离（EI） 

离子源温度：250 ℃ 

接口温度：250 ℃ 

检测器电压：调谐电压+0.6 Kv 

数据采集模式：MRM 

各化合物MRM参数如下： 

1.3 样品前处理 

提取 

准确称取5 g样品（腊鱼、腊肉；精确至0.01 g），加入5 mL水，手动摇匀；或准确称取10 g样品（牛肉、鲤鱼；精确至0.01 g）；加入N-二甲基亚硝胺内标溶液（1 μg/mL）50 μL，向其准确加入10 mL乙腈，手动振摇2 min，置于-20℃冰箱冷冻20 min，加入陶瓷均质子1粒（P/N：380-00171）及

SHIMSEN QuEChERS提取盐包（4g MgSO4, 1g NaCl for NDMA in Food, 50/P；P/N：380-00147-03）；手动振摇2 min；置于10℃冷冻离心机中，9000 r/min冷冻离心5 min；上清液待净化。 

净化 

向SHIMSEN QuEChERS PLS-A净化管（150mg PLS-A for NDMA in Food, 15mL, 50/P；P/N：380-00147-04）中加入5 mL水，手动振摇后，立即加入上述上清提取液5 mL，手动振摇1 min；10℃冷冻离心机中，9000 r/min冷冻离心5 min。 

除水 

取上述上清净化液加入至SHIMSEN QuEChERS 除水管（1.6g MgSO4, 0.4g NaCl for NDMA in Food, 15mL, 50/P；P/N：380-00147-07）中；手动振摇2 min；10℃冷冻离心机中，9000 r/min冷冻离心5 min；取上清液过0.22 μm微孔滤膜，供GC-MS/MS分析。 

样品前处理流程图见下图1。 

2. 实验结果 

2.1 标准品溶液的MRM色谱图 

2.2 腊鱼、腊肉、牛肉和鲤鱼中N-二甲基亚硝胺的GC-MS/MS 检测添加回收结果 

对空白样品加标后（添加浓度：腊鱼和腊肉为1.0 μg/kg；牛肉和鲤鱼为0.5 μg/kg），按照上述前处理方法处理后上机，平行3 份样品考察回收率和RSD，结果显示，腊肉、腊鱼、牛肉和鲤鱼的加标回收率分别为腊肉98.41%、70.55%、106.39%和97.85%；RSD 分别为4.03%、2.72%、12.04%和8.58%， 回收率高，重现性好。 

3. 结论

本文建立了腊肉、腊鱼、牛肉、鲤鱼中N-二甲基亚硝胺的GCMS 测定方法。参照国标GB 5009.26- 2023，采用岛津SHIMSEN QuEChERS 产品对腊肉、腊鱼、牛肉、鲤鱼样品进行净化，SH-Wax 色谱柱进行分离，岛津串联质谱GCMS-TQ8050 NX 结合PTV 程序升温进样技术进行检测分析。对空白样品加标后（添加浓度：腊鱼和腊肉为1.0 μg/kg；牛肉和鲤鱼为0.5 μg/kg），按照上述前处理方法处理后上机，平行3 份样品考察回收率和RSD，结果显示，腊肉、腊鱼、牛肉和鲤鱼的加标回收率分别为腊肉98.41%、70.55%、106.39%和97.85%；RSD 分别为4.03%、2.72%、12.04%和8.58%，回收率高， 重现性好。该方法可为腊肉、腊鱼、牛肉、鲤鱼等食品中N-二甲基亚硝胺的测定提供参考。