【飞诺美色谱】大米中有机氯有机磷农药残留的快速分析方法

摘要：本实验依据 AOAC 2007.01，采用优化的 QuEChERS 方法结合气相色谱串连质谱检测器（GC-MS）分别建立了大米中 13 种有机氯农药和 35 种有机磷农药的快速分析方法。样品经MAS-Q 提取包辅助乙腈提取，MAS-Q 净化管净化，DA-5MS 毛细管柱分离，MS 检测器检测，外标法定量，取得了较好的实验结果。结果表明：当加标浓度为 0.15 mg/kg（六六六、DDT 除外）时，有机氯农药的回收率在 83% ~ 115%之间，RSD 在 5%以内；有机磷农药的回收率在 88%~ 115%之间，RSD 在 15%以内，满足检测要求。

关键词：QuEChERS；GC-MS；大米；有机氯农药；有机磷农药

前言

大米是我国主要的粮食作物，消费数量巨大，人均年消费在 140 kg 以上，同时，大米也是我国主要出口农产品之一。但由于水稻种植环境的特殊性，病虫害及杂草众多，为了保证水稻的产量，种植者施用大量的化学农药，不仅造成了环境污染，而且直接影响大米的使用安全，威胁人们的健康。

鉴于上述原因，世界各国严格规定了包括大米在内的食品中农药最大残留限量（MRLs）和每日最大摄入量。目前，食品中农药残留的检测方法通常是采用经典的气相色谱法和选择性检测器，包括电子捕获检测器（ECD）、氮磷检测器（NPD）和火焰光度检测器（FPD），但是该类检测器的检测往往存在假阳性和不准确性，因此用该类方法检测呈阳性后，还必须做确证试验。近年来，GC-MS 技术在农药多残留检测中得到了广泛的应用。QuECHERS 法做为一种简单而有效的样品预处理方法，在大米农残检测的报道较少。

本实验采用优化的 QuEChERS 方法结合GC-MS 建立了大米中12种有机氯农药和 35 种有机磷农药的分析方法。

实验部分

仪器、试剂与材料

主要仪器设备

Agilent GC-MS 7890A-5975c；

试剂材料

乙腈、冰乙酸、丙酮、正己烷均为色谱纯；实验用水为超纯水；

13 种有机氯农药混合标准工作溶液：七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、β-硫丹以及 α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p,p`DDE 、o,p`DDT、p,p`DDD和 p,p`DDT（浓度分别为 10 μg/mL、10 μg/mL、10 μg/mL、10 μg/mL、10 μg/mL、25 μg/mL、15 μg/mL、15 μg/mL、20 μg/mL、25 μg/mL、25 μg/mL、37.5 μg/mL，正己烷溶）；

35 种有机磷农药混合标准工作溶液（浓度为 5 μg/mL，丙酮溶）；

一次性无菌注射器；针式过滤器(0.22 µm，直径 13 mm)；

博纳艾杰尔 MAS-QuEChERS 提取包（MS-MG5052）；

博纳艾杰尔 MAS-QuEChERS 净化管（MS-9PA0203）。

样品制备

样品提取

称取 10 g 已均质好的样品，置于 50 mL 离心管中，加入 15 mL 乙腈后剧烈震荡 1 min，加入 MAS-Q 提取包（MS-MG5052），剧烈震荡 1 min，8000 r/min 离心 5min，取上层清液 1 mL 做为待净化液。

样品净化

将上述 1 mL 待净化液加入到 MAS-Q 净化管（MS-9PA0203），剧烈振荡 1 min，8000 r/min 离心 5 min，取上层清液 0.5 mL 于 40℃下氮吹至近干，后用正己烷（丙酮）溶解定容至 0.5 mL，并用 0.22 µm 尼龙针式过滤器过滤，供 GC-MS 检测。

基质混合标准工作溶液配制

取高浓度农药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成 0.1 µg/mL（六六六、DDT 除外）的基质混合标准工作溶液。

实验条件

色谱柱：DA-5MS 色谱柱，30 m × 0.25 mm × 0.25 µm；

进样口温度：250℃；

程序升温 1（有机氯农残）：初温 70℃，然后以 20℃/min 升至 150℃，再以 10℃/min 升至 220℃，保持 5 min，最后以 5℃/min 升至 280℃；

程序升温 2 （有机磷农残）：初温 50℃，保持 2 min，然后以 10℃/min 升至 180℃，保持 1 min，再以 3℃/min 升至 250℃，保持 1 min，最后以 10℃/min 升至 280℃，保持 2 min；

载气：氮气，纯度≥99.999％

流速：3.5 mL/min；

进样方式：不分流进样；

进样量：1 µL。

结果与讨论

实验结果

由表 2 可知，当加标浓度为 0.15 mg/kg（六六六、DDT 除外）时，有机氯农药的回收率在 83% ~ 115%之间，RSD 在 5%以内，满足检测要求；由表 3 可知，有机磷农药的回收率在 88% ~ 115%之间，RSD 在 15%以内，大部分在 5%以内，满足检测要求。

结论

本实验依据 AOAC 2007.01，采用基质分散并结合 GC-MS 对大米中 13 种有机氯和 35 种有机磷农药残留进行了测定。实验结果表明，当加标浓度为 0.15 mg/kg（六六六、DDT 除外）时，农药的回收率在 83% ~ 115%之间，RSD 在 15%以内，满足检测要求。

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