【仪电分析】气相色谱法测定水中7种有机磷农药

【仪电分析】气相色谱法测定水中7种有机磷农药

有机磷农药是一类含有磷原子的有机酯类化合物，大多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类，具有广谱、高效、易降解、半衰期短等特点，是我国目前使用范围最广、用量最大的农药。本方案参考GB/T 5750.9-2023 《生活饮用水标准检验方法 第9部分：农药指标》的7.1 毛细柱气相色谱法，使用火焰光度检测器对7种有机磷农药进行测定。

一、方法原理

水中微量有机磷经二氯甲烷萃取、浓缩，定量注入色谱仪，各有机磷在色谱柱上逐一分离,依次在火焰光度检测器富氢火焰中燃烧，发射出526nm波长的特征光。光强度与含磷量成正比，此特征光通过滤光片，由光电倍增管检测进行定量分析。

二、主要仪器和试剂

1）GC128气相色谱仪，配FPD检测器；

2）AS9液体自动进样器；

3）毛细色谱柱：DB-608，30m×0.53mm×0.5μm；

4）7种有机磷标准溶液（敌敌畏、内吸磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷）：ρ=100μg/mL，有证标准物质

5）丙酮：优级纯

6）二氯甲烷（重蒸）：

7）分液漏斗

8）旋转蒸发仪

三、实验方法

3.1气相色谱参考条件

进样口温度：270℃；

柱流量：8.5ml/min；

进样模式：不分流进样；

程序升温条件：50℃（2min），15℃/min升至220℃（5min）

FID温度：270℃

氢气1500mL/min

空气150mL/min

尾吹40mL/min

3.2 标准系列的制备

标准使用溶液：取一定量的标准溶液用二氯甲烷稀释至7种有机磷质量浓度均为1 μg/L的标准使用溶液

工作曲线的绘制：准确移取适量有机磷混合标准使用溶液，用二氯甲烷逐级稀释成混合标准系列溶液。混合标准系列溶液中7种有机磷质量浓度依次为：25μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、400μg/L、500μg/L.

3.3样品处理

水样的采集和保存：

采集于硬质磨口玻璃瓶中，0℃~4℃冷藏保存，保存时间为24h。

水样的预处理：

1）萃取：取250mL水样置于500mL分液漏斗中,用50mL二氯甲烷(重蒸)分两次萃取，合并萃取液,用无水硫酸钠脱水。

2）浓缩:将样品萃取液于40℃~60℃水浴中减压浓缩至1.0mL,供分析用。

四、实验结果

4.1 标准色谱图

图1 有机磷混合标准溶液色谱图

1.敌敌畏  2.内吸磷  3.甲拌磷  4.乐果  5.甲基对硫磷  6.马拉硫磷  7.对硫磷

4.2标准曲线

表1 有机磷标准工作曲线

4.3 重复性

配置低、中、高浓度（50μg/L、100μg/L、400μg/L）的有机磷标准溶液，各浓度按仪器条件平行测定6次，各浓度相对标准偏差数据见下表2

表2 各浓度有机磷标准溶液峰面积相对标准偏差

图2  400μg/L有机磷混合标样6次谱图重叠