硫酸亚铁铵反滴定法测试实验

1　实验部分

1.1　主要仪器与试剂

盐酸、硝酸、硫酸、磷酸：分析纯，；

二氯化锡：分析纯，；

重铬酸钾基准物质：纯度不小于 99.96%，；

二苯胺磺酸钠、六水硫酸亚铁铵：分析纯，；

碲粉：分析纯，纯度不小于 99.99%，；

实验用水为二级水。

1.2　溶液配制

二氯化锡溶液：250 g／L，称取二水合氯化亚锡25 g 于 150 mL 烧杯中，加入盐酸溶液 (1+2) 溶解，并用盐酸溶液 (1+2) 稀释至 100 mL。

硫磷混酸溶液：将 15 mL 硫酸缓慢加入 70 mL水中，搅拌冷却后再加入 15 mL 磷酸。

重铬酸钾标准滴定溶液：c(1／6 K2Cr2O7)=0.1mol／L，称取 4.903 0 g 预先于 120℃恒重的基准重铬酸钾，置于 200 mL 烧杯中，用少量水溶解后，移至 1 000 mL 容量瓶中，以水稀释至标线，混匀。

硫酸亚铁铵标准滴定溶液：0.1 mol／L，称取39.2 g 硫酸亚铁铵［(NH4) 2 Fe(SO4) 2 · 6H2O］，用 300mL 硫酸溶液 (1+5) 溶解，移至 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。

二苯胺磺酸钠溶液：10 g／L，称取二苯胺磺酸钠 0.5 g 于 100 mL 烧杯中，加水溶解并稀释至 50mL。碲试验溶液：10 mg／mL，称取 1.000 0 g 碲粉于250 mL 锥形烧杯中，加入 40 mL 硝酸溶液 (1+1)，低温加热溶解，待完全溶解后，取下冷却至室温，移至100 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。

移取 10.00 mL 上述碲溶液于 250 mL 锥形烧杯中，按表 1 加入 Cu，Se，Pb，As，Sb，Bi，Ag 等共存元素配成相应的合成试液，加入 5 mL 硫酸，低温加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁。此溶液中含碲 100 mg。

1.3　实验方法

(1) 称取 0.25～0.40 g( 精确至 0.000 1 g) 碲化铜试样，置于 250 mL 烧杯中，用少量水润湿，缓慢加入10 mL硝酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热数分钟后，加入5mL硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁。

(2) 用盐酸溶液 (1+2) 吹洗表面皿及杯壁至体积约为 30～40 mL，加热溶解盐类。加入水 60～70mL，加热煮沸。边搅拌边加入 10 mL 250 g／L 二氯化锡溶液，保持微沸约 0.5～1 h，至沉淀凝聚，冷却，用慢速定量滤纸过滤，水洗烧杯及沉淀至滤液呈中性。用少量水将大量沉淀吹洗至原烧杯中，然后用约30～40 mL热硝酸溶液(1+1)，分4～5次洗涤滤纸，加入 5 mL 硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表皿及杯壁。加 5 mL 硫磷混酸溶液、100 mL 水，准确加人 40.00 mL 重铬酸钾标准滴定溶液，加热煮沸，取下，冷却至室温。

(3) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色，加 2～3 滴 10 g／L 二苯胺磺酸钠溶液，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至紫色消失即为终点。根据滴定体积计算碲的含量。

2结果与讨论

2.1还原剂选择和共存元素的干扰

为了选择合适的还原剂，选择碲试验溶液，按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，使用二氯化锡、水合肼、盐酸羟胺3种不同的还原剂，分别测定碲量，测定结果见表2。