皮革和毛皮中六价铬含量测定 —央视曝多款高跟凉鞋有害物超标

2021年9月12日，央视栏目《每周质量报告》曝光了多款高跟凉鞋有害物超标，主要有害物是邻苯二甲酸和六价铬。六价铬可与人体皮肤接触导致过敏，经呼吸道吸入可引发肝肾功能损伤，严重时还可致癌，导致遗传基因缺陷。

按照《鞋类通用安全要求》，六价铬按GB/T22807-2019（分光光度法）或GB/T38402-2019（离子色谱法）进行检验，当发生争议时以色谱法为准，其操作步骤如下：

1、分析液的制备

称取剪碎的试样（2.0±0.1）g，精确至0.001g。

移取100mL已排气的磷酸盐缓冲液至250mL锥形瓶中，插入导气管（导气管不得接触液面），向锥形瓶瓶中通入氩气或氮气，流量为（50±10）mL/min，时间5min，移去导气管，加入试样，盖好磨口塞，置于振荡器内室温（18~26℃）水浴萃取（180±5）min，振荡频率（100±10）r/min。

萃取结束后用0.45μm滤膜过滤，然后检查萃取液的pH值，应在7.0~8.0之间，如果超出这一范围，则需要减少称样质量进行萃取。将滤液转移至分析瓶中，待测。

2、分析液的测定

标准的附录B和附录C所列参考条件已被证实是可行的。

方法应经回收率试验验证，在相应浓度水平上的精密度应在标准附录A的范围内。

记录进样体积V_M和峰面积A。

3、校准（标准工作曲线的绘制）

试液中六价铬的含量采用外标法定量。

校准溶液用六价铬标准溶液制备，校准溶液中铬的含量应覆盖测量的范围。

至少配制5个质量浓度的标准工作溶液，绘制标准工作曲线，可参考表1。

表1  标准工作溶液的配制

相应的参考配制方法如下：将德国赫施曼opus电子瓶口分配器（50mL）主机安装于装有六价铬标准溶液的试剂瓶上，排气泡后调至步进模式（不等体积分液），设置5个体积分别为1.25mL、2.50mL、5.00mL、12.50mL、25.00mL，然后按分液键将这5个体积的标准溶液分入5个25mL容量瓶中，定容至刻度。

将校准溶液转移至分析瓶中进行HPLC测定。

校准溶液的进样量与测试样品的进样量相同，记录进样量V_C（μL）。

以六价铬的浓度（μg/mL）为x轴，相应的峰面积为y轴，绘制标准曲线。

4、回收率的测定

移取相同体积的磷酸盐缓冲液和分析液，分别加入适当体积的六价铬标准溶液，使溶液中六价铬的含量为10mg/kg，且两种溶液的最终体积一致。在相同的色谱系统中测定两种溶液，进样体积与绘制标准工作曲线的进样体积一致，记录峰面积分别为A_st和A_s。测得的峰面积应在标准工作曲线范围内，否则应减少磷酸盐缓冲液和分析液的移取体积，重新测定。回收率应在80%~120%之间。然后进行计算。

该标准全部内容可搜索“GB/T 38402-2019”。