【飞诺美色谱】草莓中45种农药的分析方法

摘要： 本实验采用 QuEChERS 结合液相色谱-串联质谱建立了草莓中 45 种农药残留的前处理方法。样品经 0.1%乙酸乙腈（V/V）和 QuEChERS 提取管提取，QuEChERS 净化管净化，LC-MS/MS 检测，外标法进行定量。结果表明，农药添加量为 0.03 mg/kg 时，45 种农药中有 42 种农药回收率在 70% ~ 120%，能够满足检测要求。

关键词:QuEChERS；LC-MS/MS；农药残留；草莓

前言

农药残留（Pesticide residues），是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土农药残留土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。农药施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。农药尤其是有机农药大量施用，造成严重的农药污染问题，成为对人体健康的严重威胁。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物质，而包括 DDT 在内的有机氯类农药难以降解，则是残留性强的农药。有机磷、氨基甲酸酯类农药化学性质不稳定，在施用后，容易受外界条件影响而分解。但有机磷和氨基甲酸酯类农药中存在着部分高毒和剧毒 品种，如甲胺磷、对硫磷、涕灭威、克百威、水胺硫磷等，如果被施用于生长期较短、连续采收的蔬菜，则很难避免因残留量超标而导致人畜中毒。QuEChERS快速前处理方法，省时省力，样品经过净化管净化，可以去除色素和有机酸等杂质，从而降低样品对仪器的影响。

实验部分

仪器、试剂与材料

主要仪器设备

AB SCIEX API 4000+液相色谱串联质谱仪。

试剂材料

乙腈、冰乙酸均为色谱纯；

45 种农药混合标准品（纯度 99%）；

0.1%乙酸乙腈溶液：准确量取 0.1 mL 乙酸，加乙腈定容至 100 mL；

QuEChERS 提取管：MS-MG5052；

QuEChERS 净化管：MS-9PP0265。

前处理方法

样品提取

称取 10 g 已均质好的草莓样品，置于 50 mL QuEChERS 提取管中，加入 10mL 1%乙酸乙腈（V/V）。加入 4 颗玻璃珠均质子，再加入 QuEChERS 提取包（MS-MG5052），剧烈震荡 1 min，6000 r/min 离心 5 min，取上层清液 1 mL 作为待净化液。

样品净化

取上述 1 mL 的待净化液加入 QuEChERS 净化管（MS-9PP0265）中，振荡1 min，6000 r/min 离心 5 min，取适量上层清液，用水以 1︰2（V/V）比例稀释，混匀后供 LC-MS/MS 检测。基质混合标准工作溶液配制取高浓度农药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成 0.01 µg/mL 的基质混合标准工作溶液。

色谱条件

色谱柱：Venusil MP C18，3 µm，100 Å，3.0 × 50 mm；

流动相：A 相-5 mM 甲酸铵水溶液，B 相-5 mM 甲酸铵甲醇溶液；

柱温：30℃；进样量：5 µL；梯度洗脱(见表 1)

质谱条件

离子源：ESI+；电喷雾电压：4500 V；雾化气压力：50 psi；气帘气压力：

10 psi；辅助气压力：50 psi；离子源温度：400℃；采集方式：多反应监测(MRM)。

注：本实验中所有农药都以第一组离子对作为定量离子对。

实验结果

实验谱图

结论

本实验根据 AOAC 2007.01，结合 LC-MS/MS 对于加标量为 0.03 mg/kg 的样品进行了检测。结果表明，使用 QuEChERS 方法包对草莓基质进行净化，45 种农药中有 42 种农药回收率满足要求且变异系数小于 20%。说明该方法适用于草莓中该 42 种农药的检测，且方法稳定。

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