配色箱

液液分配色谱篇——包治百变的“HPLC咒”:极极如意令 此“咒”一出必峰回路转一、关于高效液相色谱的主要类型及选择 以液体作流动相的色谱称液相色谱。广义范围内，除柱色谱外，薄层色谱（液固色谱）和纸色谱（液液色谱）也属于液相色谱。该篇只讨论狭义的液相色谱，即柱色谱。柱色谱法按分离机理分类可分为液固吸附色谱、液液分配分色谱、键合相色谱、凝胶相色谱、离子色谱等。其中，离子色谱法的分析对象是离子性化合物。 本篇只论行业目前广泛使用的高效液相色谱：液液分配色谱。二、关于高效液相色谱的核心与保护 在高效液相色谱分析中，除了固定相（色谱柱填料）对样品的分离起主要作用外，合适的流动相（也称为做洗脱液）对改善分离效果也会产生重要的辅助效应。 从实用角度考虑，选用作为流动相的溶剂除具有价廉、易购的特点外，还应满足高效液相色谱分析的下述要求： 1. 选用的溶剂应当与固定相互不相溶，并能保持色谱柱的稳定性； 2. 选用有溶剂应有高纯度，以防甩含微量杂质在柱中积累，引起柱效性能的改变； 3. 选用的溶剂性能应与所使用的检测器相匹配，如使用UV检测器，就不能选用在检测波长下有UV吸收的溶剂；若使用RI检测器，就不能使用梯度洗脱； 4. 选用的溶剂应对样品有足够的溶解能力，以提高测定的灵敏度； 5. 选用的溶剂应具有低的黏度和适当低的沸点。使用低黏度溶剂，可减少溶质的传质阻力，有利于提高柱效； 6. 应尽量避免使用具有显著毒性的溶剂，以保证工作人员的安全； 附：一般实验室流动相备品的极性强度可用溶剂强度参数 ξ 表示。 ξ 是指每单位面积吸附剂表面的溶剂的吸附能力， ξ 越大表明其极性也越大。如下： http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607302250_602716_2239775_3.png三、液液分配色谱的分离原理及与正、反相的异同 分离原理：在液液分配色谱中，一个液相作为流动相，另一个液相（即固定液：填料化合物）则分散在很细的惰性载体或硅胶上作为固定相。作为固定相的液相与流动相互不相溶，它们之间有一个界面。固定液对被分离组分按照它们各自分配系数，很快地在两相间达到分配平衡。这种分配平衡的总结果导致的各组分迁移速度产生不同，或快或慢，从而达到分离的效果。很明显，分配色谱法的基本原理与液液萃取相同的一致的，都是由化学性质的差异引起的分配定律。 正、反相的异同：依据固定相和流动相的相对极性的不同，分配色谱法可分为：正相分配色谱法——固定相的极性大于流动相的极性；反相分配色谱法——固定相的极性小于流动相的极性。 在正相分配色谱法中，固定载体涂布的是极性固定液（即填料化合物），流动相是非极性溶剂。可用来分离极性较强的水溶性样品，洗脱顺序即有：非极性组分先洗脱出来，极性组分后洗脱出来。 在反相分配色谱法中，固定相载体上涂布极性较弱或非极性的固定液（即填料化合物），而用极性较强的溶剂作流动相。可用来分离油溶性样品，其洗脱顺序与正相液液色谱相反，即极性组分先被洗脱，非极性组分后被洗脱。四、正相、反相流动相的改性方法 在正相分配色谱中，使用的流动相此时以已烷、庚烷为主体，可加入﹤20%的极性改性剂，如1-氯丁烷、异丙醚、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、乙醇、乙腈等； 在反相分配色谱中，使用的流动相以水为主体，可加入一定量的改性剂，如二甲基亚砜、乙二醇、乙腈、甲醇、丙酮、对二氧六环、乙醇、四氢呋喃、异丙醇等。 注：改性的原由主要调节流动相的极性强度和改造其洗脱能力，但切勿改性过度导致造成色谱柱损伤！！！切记！切记！切记！ 林林总总有诗曰： 选流动相溶剂：选溶先着稳，纯度定柱寿 选溶样品溶剂：溶器相匹配，多溶方灵敏 概括溶剂效果：毒低得安全，低黏得高效 柱子极性特征：相正而极强，相反而低极 正相分析特性：水溶选正相，强相而后现 反相分析特性：油溶必反相，强强多分离 正流动相要求：正相烷不二，极弱先出局 反流动相要求：反相与水多，改性防伤害

[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191651_624025_1690337_3.jpg[/img]配色原理顏色的種類非常多，不同的顏色會給人不同的感覺。紅，橙，黃給人感到溫暖和歡樂，因此稱為“暖色”；藍，綠，紫給人感到安靜和清新，因此稱為“冷色”。顏色可以互相混合，將不同的原來顏色混合，產生不同的新顏色，混合方法分為以下兩種﹕- 顏色色光的相加混合- 顏色色料混合- 顏色色料的相減混合顏色色光混合顏色色料的混合 (相減混合)顏色色料混合一般應用紅，黃，藍三種顏色色料互相混合。紅色即是可讓紅色波長透過，吸收綠色及其餘附近的顏色波長，令人感受到紅色。黃色，藍色也是同樣道理。當黃，藍混合時，黃色顏料吸收短的波段，藍色顏料吸收長的波段，剩下中間綠色波段透過，令人們感受到綠色；同樣，紅，黃混合時剩下560nm以上較長的波段透過而成為橙色。紅，藍色混合一起，成為紫色。以紅，黃，藍為原色，兩種原色相拼而成的顏色稱為間色，分別有橙，綠，紫；由兩種間色相拼而成的稱為複色，分別有橄欖，藍灰，棕色﹕此外，原色或間色亦可混入白色和黑色調出深淺不同的顏色。在原色或間色加入白色便可配出淺紅，粉紅，淺藍，湖藍等顏色；若加入不同份量的黑色，便可配出棕，深棕，黑綠等不同顏色。 一、配色着色_定义：配色就是在红、黄、蓝三种基本颜色基础上，配出令人喜爱、符合色卡色差要求、经济并在加工、使用中不变色的色彩。另外塑料着色还可赋予塑料多种功能，如提高塑料耐光性和耐候性；赋予塑料某些特殊功能，如导电性、抗静电性；不同彩色农地膜具有除草或避虫、育秧等作用。 即通过配色着色还可达到某种应用上的要求。 二、着色剂： 　　着色剂主要分颜料和染料两种。颜料是不能溶于普通溶剂的着色剂，故要获得理想的着色性能，需要用机械方法将颜料均匀分散于塑料中。按结构可分为有机颜料和无机颜料。无机颜料热稳定性、光稳定性优良，价格低，但着色力相对差，相对密度大；有机颜料着色力高、色泽鲜艳、色谱齐全、相对密度小，缺点为耐热性、耐候性和遮盖力方面不如无机颜料。染料是可用于大多数溶剂和被染色塑料的有机化合物、优点为密度小、着色力高、透明度好，但其一般分子结构小，着色时易发生迁移。 　　白色颜料主要有钛白粉、氧化锌、锌钡白三种。钛白粉分金红石型和锐钛型两种结构，金红石型钛白粉折射率高、遮盖力高、稳定、耐候性好。 　　炭黑是常用黑色颜料，价格便宜，另外还具有对塑料的紫外线保护（抗老化）作用和导电作用，不同生产工艺可以得到粒径范围极广的各种不同炭黑，性质差别也很大。炭黑按用途分有色素炭黑和橡胶补强用炭黑，色素炭黑按其着色能力又分为高色素炭黑、中色素炭黑和低色素炭黑。炭黑粒子易发生聚集，要提高炭黑的着色力，要解决炭黑的分散性。 　　珠光颜料又叫云母钛珠光颜料，是一种二氧化钛涂覆的云母晶片。根据色相不同，可分为银白类珠光颜料、彩虹类珠光颜料、彩色类珠光颜料三类。 　　购买颜料，必须了解颜料的染料索引（C.I），C.I是由英国染色家协会和美国纺织化学家和染色家协会合编出版的国际性染料、颜料品种汇编，每一种颜料按应用和化学结构类别有两个编号，避免采购时因对相同分子结构、不同叫法的颜料发生误解，也有利于使用时管理和查找原因。 三、配色着色工艺： 　　配色着色可采用色粉直接加入树脂法和色母粒法。 　　色粉与塑料树脂直接混合后，送入下一步制品成型工艺，工序短，成本低，但工作环境差，着色力差，着色均匀性和质量稳定性差。 　　色母粒法是着色剂和载体树脂、分散剂、其他助剂配制成一定浓度着色剂的粒料，制品成型时根据着色要求，加入一定量色母粒，使制品含有要求的着色剂量，达到着色要求。 　　色母粒可以按欲着色树脂分类，如ABS色母粒，PC色母粒，PP色母粒等；也可按着色树脂加工艺分类，有注塑、吹膜、挤出级三大类母粒。色母粒由于对颜料先进行预处理，有较高的着色力，用量可降低且质量稳定，运输、贮存、使用方便、环境污染大为降低。 　　分散剂通过对颜料的润湿、渗透来排除表面空气，将凝聚体、团聚体分散成细微、稳定和均匀的颗粒，并在加工过程中不再凝聚，常用分散剂为低分子量聚乙烯蜡，对于较难分散的有机颜料和炭黑采用EVA蜡或氧化聚乙烯蜡，合成低分子量聚乙烯蜡和聚乙烯裂解法制的低分子量聚乙烯蜡有很大差别。其他助剂有偶联剂、抗氧剂、光稳定剂、抗静电剂、填料等，视要求和品种而定加入量，称为多功能母粒，再如加入光亮剂，有利于模塑制品脱模和提高制品表面光亮度。 　　色母粒的性能指标有色差、白度、黄度、黄变度、热稳定性、氧指数、熔体流动速率等，当然颜料的细度、迁移性、耐化学性、毒性也与色母粒性能有关，有些指标在专门用途中十分重要，如纤维级母粒的压滤值（DF值）细度。 四、配色管理和仪器 　　配色管理的硬件有测色计及处理测得数据的计算机。测色计可分为分光光度计和色差计两种，代替人眼测定色彩，去除人为因素对测定结果的影响。 　　分光光度计用来测定各波长对完全漫反射面的反射系数，不能直接求得色度值或色差，但通过其对数据处理便可评价色度值及其他各种数值。分光光度计可分为采用衍射光栅分光和采用干涉滤光片分光两种类型。先进的带内装微处理器的分光光度计，具有0%、100% 的自动校正及倍率增加等功能，从而提高了精度。 　　色差计是一种简单的测试仪器，即制作一块具有与人眼感色灵敏度相等的分光特性的滤光片，用它对样板进行测光，关键是设计一种具有感光器分光灵敏度特性并能在某种光源下测定色差值的滤光片，色差计体积小、操作简便，较适宜对分光特性变化小的同一种产品作批量管理，带有小型微机的色差计，容易用标准样板进行校正和输出多个色差值。 　　配色管理软件有分光反向率曲线、色差公式、条件等色表示法、遮盖力表示法和雾度表示法。分光反射率曲线用于选择着色剂时的分析，不能用来判断颜色的一致度。色差值是色彩管理中最重要的指标之一，但不同的色差公式求得的色差各不相同，因此必须注明所用色度体系或色差公式。 五、电脑配色： 　　利用计算机进行调色配方及其管理已成功地用于塑料配色调色。 　　电脑配色仪具有下列功能： 　　　　(1)配色 根据要求建立常用颜（染）料数据库（制备基础色板并输入）。然后在软件菜单下把来料色板输入电脑，在键盘中点出数个候选颜料，立刻计算出一系列配方，并分别按色差和价格排序列出，供配色选择； 　　　　(2)配方修正 修正电脑列出配方、其他来源配方，色差不合格时利用显示器显示的不一致的反射曲线直接通过键盘增减颜料量，直至两条曲线基本重合，得出修正后配方； 　　　　(3)颜色测量和色差控制 测量着色剂的着色强度、产品的白度、产品颜色牢度、颜色色差。由于电脑能定量表述颜色的性能指标，有利于双方的信息沟通和传递； 　　　　(4)颜色管理 日常工作中的色样、配方、工艺条件、生产日期和用户等信息均可存入计算机，便于检索、查找和作为修改时的参考，方便、快捷，提高工作效率，且便于保密。