鱼塘测氧仪工作原理

2019年8月22日，来自河北省卢龙县的安某某报警称其自家水库里的鱼全部都翻着肚子；同年9月18日，河南省鲁山县许某某承包鱼塘内的鱼大量死亡漂浮在水面上。这一切的一切，究竟是道德的沦丧？还是人性的缺失？这可不是《走近科学》片场。近年来，水产养殖被恶意投毒事件层出不穷，养殖户损失惨重，造成这一切的原因究竟是什么，水中到底被投了什么毒？ 公安部物证鉴定中心和中国人民公安大学侦查学院，利用岛津GCMS-TQ8050 NX，结合AOC-6000的SPME模块，开发了检测鱼塘投毒案件水样中硫丹和硫丹硫酸酯的方法，并发表在《理化检验 化学分册》，正是该方法，助力成功告破了河北省卢龙县和河南省鲁山县的鱼塘投毒案。 硫丹由于其高毒性常被用于鱼塘投毒案件中，造成大量经济损失甚至影响社会稳定。在刑事技术领域，开发快速、准确的硫丹测定方法已成为长期关注的焦点之一。在鱼塘投毒案件中，鱼塘面积大导致目标毒物含量较低，养殖过程中投放各种药物导致鱼塘水基质复杂。 直击痛点前处理方法创新 常规的鱼塘水投毒案检测手段主要采用气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法等；前处理主要为液-液萃取、固相萃取等对水样进行浓缩，样本需求量大，且需要大量有机溶剂。 顶空固相微萃取（HS-SPME）将沸点相对较低的目标物蒸发至顶空相中，而将难挥发的杂质保留在水相中，在实现了待测物富集的同时，既能保护萃取纤维，又能减少仪器污染，降低仪器的维护频次。采用HS-SPME对于鱼塘水中的硫丹类物质具有良好的提取效果，结合GC-MS/MS进行分析，检出限低达0.001 ng/mL。该方法仅需2 mL鱼塘水样品，无需使用有机溶剂，绿色环保，测试过程对仪器污染小。 揭秘硫丹农药检测过程 取2.0 mL水样于20 mL顶空瓶中，加入0.6 g NaCl，旋紧装有聚四氟乙烯/聚硅氧烷盖垫（PTFE/Silicone）的螺纹盖，放入样品盘中。岛津AOC-6000+GCMS-TQ8050 NX 标准色谱图标准色谱图如图1所示，化合物相关信息见表1，化合物质量色谱图见图2图1. 硫丹及硫丹硫酸酯加标水溶液色谱图 表1 目标物的保留时间及MRM模式下优化的质谱参数图2. 硫丹及硫丹硫酸酯MC图（α-硫丹：0.5 ng/mL，β-硫丹：1 ng/mL，硫丹硫酸酯：0.5 ng/mL） 标准曲线α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的检出限为0.001～0.015 ng/mL，定量限为0.003～0.05 ng/mL，且在线性范围内标准曲线的相关系数均大于0.99，线性关系良好。图3. 硫丹及硫丹硫酸酯标准曲线图 表2 α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯相关系数、检出限与定量限 日间精密度三种浓度下硫丹和硫丹硫酸酯的日内精密度在2.18%～17.53%之间，日间精密度在4.22%～18.48%之间。180针之后各待测物的峰形、峰面积以及信噪比未见明显变化，表明萃取头的萃取效率以及仪器灵敏度未受影响，方法具有较好的稳定性。 表3 α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的精密度破案案例2019.8.22.河北省卢龙县送检的投毒案件样品，按试验方法检验其送检的８瓶水样，均检出α-硫丹和β-硫丹。 2019.9.18.河南省鲁山县送检的投毒案件样品，按试验方法对送检的鱼塘水样和鱼鳃样品进行分析，鱼塘水中检出α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸酯，同时将鱼鳃的血水稀释10倍后进行分析，检出了α-硫丹和β-硫丹。 结语HS-SPME对于鱼塘水中的硫丹类物质具有良好的提取效果，结合GC-MS/MS进行分析，检出限低达0.001 ng/mL。该方法仅需2 mL鱼塘水样品，无需使用有机溶剂，绿色环保，测试过程对仪器污染小。萃取步骤为程序设定的全自动化操作，平行性好，且萃取模块直接搭载在气质联用仪上方，样品处理完毕直接进样测试，整个过程仅需1.5 h左右，实现了前处理分析一体化的功能，可满足公安机关对于鱼塘投毒案件水样中硫丹的检测需求。

仪器信息网讯 刚刚过去的11月，“活鱼”很忙!　　“北京超市活鱼下架”事件余波犹在，虽然食药监总局组织开展了经营环节重点水产品专项检查，超市里的“活鱼”也恢复售卖，但看似事态平息，却又风波再起。　　近期，多家媒体爆出天津塘沽周边部分私人鱼塘无证养鱼，添加禁用兽药，连养殖户都不吃自家鱼，更有塘主“霸气”回复：“你说哪个鱼塘不用药?”一石激起千层浪，网友们纷纷表示：这样的鱼真不敢吃!　　媒体走访了天津塘沽周边部分养殖鱼塘时发现，这些乱投放兽药的鱼塘多为私人所有，存在无养殖证经营，随意使用兽药，无养殖日志的现象。这些私人鱼塘平均每年要投放使用七八次的鱼药，中间还要投放消毒药、抗生素，隔两个月还得增加改善水质的药。和“药鱼”频繁流入市场形成鲜明对比的，是有关部门对小鱼塘用药安全监管的缺失。　　最新消息显示，天津相关渔业部门11月29日已对当地鱼塘进行排查，下一步将加大力度监管。有关部门若对市场上在售的“活鱼”展开专项检查，必然关系到水产品中兽药残留检测的技术方法与仪器设备,这波“小鱼塘兽药乱投放”事件的热点，没准仪器行业也能蹭上!　　针对有关水产品的检测，现有的精确检测方法难以覆盖，且费用成本高，通常能做到快速检测的基本覆盖。有关负责人表示：“这看区县里的力度，总的养殖户数多少，也有可能会漏了几家。抽检的主要是各种禁用药品，氯霉素，硝基呋喃类，其他的兽药，完全是农业部的兽药管理要求去管理。”　　2014年，农业部与国家卫生计生委联合发布了《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB2763-2014)，规定了387种农药在284种(类)食品中3650项限量指标。该标准规定的残留限量，覆盖了哺乳动物肉类、蛋类、禽内脏和肉类等12大类作物或产品。我国已对135种兽药做出了禁限规定，其中有兽药残留限量规定的兽药94种，涉及限量值1548个，允许使用不得检出的兽药9种，禁止使用的兽药32种 建立了兽药残留检测方法标准519项。　　此次“小鱼塘兽药乱投放”事件中，提到的违禁兽药关键词主要有“硝基呋喃”和“孔雀石绿”，当前的标准为《动物源性食品中硝基呋喃类药物代谢物残留量检测方法》和《水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定》，涉及到的检测方法有酶联免疫法(ELISA)、薄层层析法、分光光度法、 高压液相色谱法、液相色谱质谱联用法、气相色谱质谱联用法等。　　各类“鱼事件”闹得人心惶惶之际，希望分析仪器圈内人士在吃瓜追热点的同时也能发挥所长，分担一份守护食品、农产品质量安全的责任，让“鱼宝宝”们不再因丑闻上头条。

4月21日晚7点，由康宁反应器技术和惠和化德生物科技联合主办的“助力农药产业升级、安全高质发展—农药行业连续自动化生产技术应用分享会” 顺利结束了。 两位嘉宾老师的分享可谓干货与诚意齐飞，经验共观点一色！有前沿的理论和概念、客观的实例分析与总结以及真诚的忠告与建议。他们形象生动的分享，再一次刷新了人们对于微通道反应器、危化工艺研究思路和工业化实施方式的认知。您想知道连续流工艺设计时的“五维”评估是什么；连续流工艺开发的“三步”法包括哪些方面；项目实施的“奇趣蛋”模型怎么解释；还有连续流工艺的“鱼塘养鱼”论到底在说什么吗？欢迎您关注”康宁反应器技术“公众号点击文末阅读原文，观看限时直播回放！让我们一起来回顾两位老师的精彩内容。嘉宾分享来自惠和化德的马兵博士，首先基于自身多年微通道连续流技术推广经验和深刻理解，分享了如何“精准”理解微通道反应器及其应用的。马博士又通过多个案例分享了农药行业如何应用微通道反应器，在工艺开发、工艺放大过程中解决反应的问题、通量的问题并促进项目顺利落地的。“五维”评估工艺开发“三步”走项目实施“奇趣蛋”模型马博士有关项目实施的“奇趣蛋”模型受到了广泛的关注，相关视频请关注“康宁反应器技术”公众号查看。康宁分享来自康宁反应器技术的周太炎老师，分享了客户连续流技术“鱼塘养鱼”论。他从农药产品涉及的反应出发，分享了在内卷时代，企业如何在自身产品系列的基础上，选择合适的产品线或者反应阶段进行连续工艺开发储备，在恰当的时机获得发展先机的。周老师还从硝化工艺的连续流应用起，分享了康宁AFR在加氢、重氮化、氧化、酰化、酯化以及多步连续反应的工艺开发和工业化实例，通过这些案例的分享不仅向参会者展示了应用微通道反应器不仅可以提高反应的安全性、选择性和收率，而且在资产投入、产出经济性方面依然具有优势。可以达到马博士说的“工艺做的好，客户用得起”！衷心感谢各方支持本次直播得到了中国国际贸易促进委员会化工行业分会，CAC农药展组委会、化工园区管委会、客户、高校科研机构以及合作伙伴的大力支持和参与。在此向所有支持和参与的朋友们表示最诚挚的感谢直播回放，请关注“康宁反应器技术”公众号查看