方法验证报告检测

一、研究内容及考核指标 　　（一）项目一：污染源监测方法验证和管理办法研编专题一 　　1、《固定污染源废气 流速的测定 三维皮托管法》标准草案编写 　　根据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)要求，在充分调研现阶段方法测试技术的基础上，明确测试原理、测试过程和质控要求，组织开展干扰实验、实验室内和实验室间比对，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《固定污染源废气 流速的测定 三维皮托管法》标准草案及编制说明。 　　2、《甲烷泄漏检测技术规范》标准草案编写 　　对国内外相关设备进行充分调研，开展方法干扰及消除等研究试验，开展方法验证等工作，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《甲烷泄漏检测技术规范》标准草案及编制说明。 　　3、执法监测界定及各级生态环境部门执法监测职责分工研究 　　研究执法监测概念界定的合理性，梳理中办、国办文件及法律法规中关于各级生态环境部门执法监测职责定位的规定，调研各地各级生态环境部门执法监测能力状况，提出各级生态环境部门执法监测职责分工思路。 　　考核指标：《执法监测界定及各级生态环境部门执法监测职责分工研究报告》。 　　4、排污单位自行监测综合指数研究 　　开展针对多元信息的综合评价方法调研，对常用的指标体系构建方法和指标赋值与定量化运算方法进行研究，结合排污单位自行监测开展及信息公开情况，建立排污单位自行监测综合指数，并进行典型试算。 　　考核指标：《排污单位自行监测综合指数研究报告》。 　　（二）项目二：污染源监测方法验证和管理办法研编专题二 　　1、《固定污染源废气 流速的测定 超声波时差法》标准草案编写 　　根据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)要求，在充分调研现阶段方法测试技术的基础上，明确测试原理、测试过程和质控要求，组织开展干扰实验、实验室内和实验室间比对，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《固定污染源废气 流速的测定 超声波时差法》标准草案及编制说明。 　　2、《煤炭开采业甲烷排放连续监测技术规范》标准草案编写 　　充分调研现阶段连续监测技术现状，结合管理需求，明确性能指标、安装条件、调试验收、运行维护等相关要求，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《煤炭开采业甲烷排放连续监测技术规范》标准草案及编制说明。 　　3、排污单位自行监测监管思路及与相关制度衔接研究 　　研究排污单位自行监测监管系统思路，梳理有关法律法规对排污单位自行监测的要求以及现有的管理制度规定情况，包括与社会化监测机构管理的衔接，分析需要在固定污染源监测管理办法中明确或细化的内容。 　　考核指标：《排污单位自行监测监管思路及与相关制度衔接研究报告》。 　　（三）项目三：污染源监测方法验证和管理办法研编专题三 　　1、《固定污染源废气 甲烷的测定 便携式红外吸收法》标准草案编写 　　根据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)要求，在充分调研现阶段方法测试技术的基础上，明确测试原理、测试过程和质控要求，组织开展干扰实验、实验室内和实验室间比对，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《固定污染源废气 甲烷的测定 便携式红外吸收法》标准草案及编制说明。 　　2、《固定源二氧化碳排放连续监测技术规范》标准草案编写 　　充分调研现阶段连续监测技术现状，结合管理需求，明确性能指标、安装条件、调试验收、运行维护等相关要求，协助完成标准草案编写。 　　考核指标：《固定源二氧化碳排放连续监测技术规范》》标准草案及编制说明。 　　3、自动监测管理边界与现有制度衔接研究 　　梳理自动监测现有管理制度，提出固定污染源监测管理办法中的自动监测管理边界，及与现有自动监测管理制度衔接思路。 　　考核指标：《自动监测管理边界与现有制度衔接研究报告》。 　　二、项目预算 　　项目一：污染源监测方法验证和管理办法研编专题一，20万元； 　　项目二：污染源监测方法验证和管理办法研编专题二，15万元； 　　项目三：污染源监测方法验证和管理办法研编专题三，15万元。 　　三、申报条件 　　申报单位具有承接该项委托业务的能力，并能开具税务发票。 　　四、申报材料 　　课题申报书(见附件1)。 　　五、申报受理及评选程序 　　1、申报材料纸质版请于2022年4月24日前快递至北京市朝阳区安外大羊坊8号院(乙)中国环境监测总站污染源室(收件人王伟民，联系电话：010-84943104)电子版材料发送至邮箱wry@cnemc.cn。 　　2、计划于2022年4月25日通过视频会议方式召开专家评审会进行比选。 　　六、征集方式 　　中国环境监测总站将按照公开、公平、公正的原则，通过“自由申报、专家评审、择优委托”等程序确定项目的承接单位，经公示后，与承接单位签订合同。 　　七、其他补充事宜： 　　1、免费提供比选要求文件，不收取费用。 　　2、申报单位自行承担参加比选的全部费用。 　　3、比选结果将在中国环境监测总站公告。 　　4、因疫情原因提供的申报材料无法加盖公章的，需要提供说明，并由项目负责人签字；因疫情原因无法邮寄申报材料的，可先将申报材料扫描件发至规定邮箱，待疫情影响消除后补充邮寄申报材料。 　　中国环境监测总站 　　2022年4月14日

农业部农产品质量安全专家组专家、食品安全国家标准审评委员会农药残留方法组副组长刘肃老师做客阿尔塔大咖直播间，对于农残检测方法的验证提出以下几个注意点：Q1：多残留检测标准验证时所有农药种类都要验证吗？答：不需要。验证农药数量不得低于方法农药总数的1/3, 且不少于30种即可，同时选择验证的农药要考虑到农药种类和结构差异，同一类型和结构类似的农药不必全部验证。还可以根据日常监测需要和日常生产当中农药使用的广泛性去验证。比如最常用的阿维菌素、多菌灵、克百威、氟虫腈及其代谢物、螺虫乙酯及其代谢物等，在我国不用的禁用农药如艾氏剂、狄氏剂等就没有必要验证。还有一种情况是各地的CMA对不同的标准要求也会有差异，差异的部分以当地的CMA要求为准。Q2：除了农药的种类以外还用考虑检测方法吗？答：当然了，在检测中保留时间前、中、后都要有代表性的农药。对于难检测的农药，比如响应值低、回收率低、重复性差、易发生干扰的农药也都是需要进行验证的。Q3：植物源性食品农残检测方法在验证时需要做哪些基质？答：根据国家农药残留标准委员会“检验方法验证工作会议纪要”规定只需要验证11种代表基质即可。分别是：玉米、花生、芹菜、茄子、韭菜、葡萄、柑橘、香菇、大豆油、绿茶和花椒。

土壤中有机氯检测的方法验证有机氯类农药是含氯元素的有机化合物，曾广泛用于防治植物病、虫害等，主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。其化学性质稳定、难分解、易残留，持续破坏着生态环境，且其生物毒性和致癌性，严重影响人类健康，现已逐渐禁止或减少使用。本应用根据环境标准 HJ 783-2016、HJ 921-2017 等，将样品利用步琦一站式土壤分析方案的萃取仪、定量浓缩仪处理后，进行 GC 分析以检测有机氯化合物里 8 组分的回收率，整个流程在 1 小时内完成，同时一次平行萃取 6 个样品，考察更具代表性和严谨性，大大提高了工作效率，也优化了传统费时的样品处理和繁琐的操作流程。1设备快速溶剂萃取 SpeedExtractor E-916定量浓缩仪 Syncore R-12+回流模块GC Agilent 7890A+7693 Autosampler▲ 快速溶剂萃取仪 E-9162药品及耗材有机氯标准品（100 g/mL）质控土（西格玛）硅藻土：粒径 30-40 目石英砂：粒径 25-50 目丙酮：农残级正己烷：农残级3实验方法1、步琦样品管尾管定容准确度考察为了考察样品管定容的准确性，将样品溶液分别用 1mL 尾管和 1mL 容量瓶定容，并进行含量测定。2、快速溶剂萃取仪回收率考察先进行萃取池样品装填：石英砂-硅藻土-样品-石英砂，基质平面与池子顶端预留 1cm 左右的空隙。然后将萃取池立即放入已预热好的仪器中，开始萃取。萃取方法如下：表1：快速溶剂萃取仪 E-916 萃取参数萃取温度100 ℃压力100 bar萃取池40 mL接收瓶150 mL溶剂丙酮/正己烷：50%/50%循环2预热默认保持10/10 min排液2 /2min溶剂冲刷2 min气体冲刷2 min3、定量浓缩仪 Syncore R-12 回收率考察在 60mL 的丙酮-正己烷（1：1）溶液中加入有机氯的标准溶液10μL，用定量浓缩仪 R-12 进行浓缩，并用正己烷置换溶液两次，每次约 2mL。在第 2 次置换后将溶液浓缩至 1mL 左右后，用正己烷定容到 1mL，待上机分析检测。▲ 定量浓缩仪 Syncore R-124、质控土样的实验考察考察两个质控土样的情况，分别将土样装填进萃取池后，用 E-916 进行萃取，带尾管的 150mL 样品管接收好萃取液后，直接转移至 R-12 中进行浓缩，并经两次溶剂置换，浓缩至约 1mL，定容待测。4实验结果1、尾管定容实验结果样品管定容 1mL 和容量定容的结果比较如表 2。表2：尾管定容测试结果_容量瓶定容含量样品管定容含量α-666190.60190.46β-666186.56186.83γ-666192.36192.33δ-666184.80185.67p,p＇-DDE205.90206.14p,p＇-DDD216.10216.39o,p -DDT213.37213.83p,p＇-DDT203.53203.31由上表可知，由步琦样品管定容分析的数据与容量瓶定容基本无差别，说明直接用样品管定容的方法可行，且避免了转移定容时造成的样品损失。2、快速溶剂萃取仪实验结果考察平行萃取的平行性和回收率。结果见下表：表3：土壤中有机氯的测定结果回收率12345α-66696.6%99.0%98.8%99.4%98.6%β-666102.9%105.3%105.2%106.2%105.9%γ-66697.9%100.0%100.0%100.6%99.8%δ-66695.1%96.5%94.6%95.9%90.5%p,p＇-DDE100.9%104.0%103.7%105.3%104.6%p,p＇-DDD105.5%108.8%108.7%110.0%109.0%o,p -DDT94.1%92.7%93.9%92.8% 93.7%p,p＇-DDT95.6%93.6%95.8%94.4%94.3%由表 3 可知，5 个平行样的每个组分回收率均在允许的 RSD 范围内。且回收率均在 90% 以上，说明快速溶剂萃取的精密度符合要求、萃取方法合理。3、定量浓缩仪定量浓缩实验结果平行处理 6 个样品，考察定量浓缩的结果稳定性和准确性，结果如表 4。表4：土壤中有机氯的测定结果回收率123456α-66689.6%94.3%88.4%93.4%98.5%94.5%β-66692.9%97.9%97.0%102.8%97.5%101.4%γ-66688.9%93.5%91.0%96.9%96.2%97.3%δ-66692.1%96.7%96.8%103.0%95.9%100.2%p,p＇-DDE93.6%98.0%97.3%102.9%97.1%101.0%p,p＇-DDD90.5%94.6%95.0%100.4%94.6%97.2%o,p -DDT98.8%104.8%104.7%110.9% 104.0%108.6%p,p＇-DDT101.0%107.7%106.9%114.4%106.2%112.0%有上表可知，低沸点组分的 666 回收率可以达到 90% 及以上，且 6 个数据平行性也在合理范围内，说明步琦定量浓缩仪配上回流模块能提高样品回收率和数据稳定性。4、质控土实验结果选取 2 个批次质控土进行全流程考察验证，得到结果下表：表5：质控土的测定结果_ZK1 测量值范围ZK2 测量值范围α-666170.3398-228196.18120-387β-666186.499-231208.04120-386γ-666182.0699-232200.88120-387δ-666182.1699-231204.44120-387p,p＇-DDE116.5364-149163.9596-310p,p＇-DDD113.8764-149155.3696-309o,p -DDT108.1963-147150.396-310p,p＇-DDT88.0964-149133.0696-309有表 5 可知，两个质控土的含量均在质控范围内，说明整个萃取-浓缩方法可行。可顺利进行后续样品的检测分析。5结论本方法使用快速溶剂萃取仪 E-916，利用高温高压的萃取原理，获得的实验结果符合要求，同时一次平行萃取 6 个，约 30min 完成一批，大大提高了萃取效率，简化了样品前处理的等待时间，增加样品通量。同时萃取液接收瓶可以无缝转移至定量浓缩仪上进行溶剂浓缩定容，减少样品转移造成的损失，确保了有机物的高回收率和结果稳定性。6参考文献HJ 783-2016 土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法。HJ 921-2017 土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法。SpeedExtractor E-916 Operation Manual.Syncore Platform Operation Manual.