水质二噁英检测

导读二噁英检测的“小而简” 有媒体报道：中国部分地域自来水二噁英已经超标！报道文章给出的数据“某水库二噁英含量最大值超过0.20 ng/L（以2,3,7,8-TCDD计）”。参考中国《生活饮用水水质参考指标及限值》规定的二噁英指标限值为0.03 ng/L，因此，该水源水中0.20 ng/L这个数值水平相当于超标6-7倍！那么二噁英到底是什么物质，该如何检测呢？什么是二噁英 二噁英结构式 二噁英通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和135种多氯代二苯并呋喃（PCDFs）。其中17种2,3,7,8-位氯取代的二噁英毒性更大，受到关注（尤以2,3,7,8-TCDD为甚）。二噁英非常稳定，熔点较高，极难溶于水，溶于大部分有机溶剂，是脂溶性物质，所以非常容易在生物体脂肪内积累，对人体危害严重。 二噁英分析特点 任何污染的治理都离不开检测方法的评估，对于二噁英的测定，有两个主要难点：一是含量极低，一般都在ppt的超痕量水平（对比农残一般在ppb水平）。二是特异性高，由于环境介质中存在的污染物通常成分复杂，且同分异构体、同类物特别多，分析时必须将二噁英与其他污染物（如多氯联苯）分开。因此，高分辨磁质谱(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金标准”，但HRGC/HRMS价格昂贵，操作复杂，不利于普及，也就不利于监测网点的建立。 二噁英检测法规 2014年欧盟发布法规EU 589/2014(2017年更新为EU 644/2017版本)以及EU 709/2014，首次将气相色谱-三重四极杆质谱联用仪（GC-MS/MS）作为食品和饲料中二噁英检测的确证方法之一。随着GC-MS/MS技术的愈加成熟，其逐步取代HRGC-HRMS应用于诸如二噁英类超痕量物质的分析或是大势所趋。 岛津应对方案 岛津公司作为全球知名的仪器生产厂商，致力于提供更先进的仪器和开发更经济有效的方案。依托于岛津超高灵敏度GCMS-TQ8050 NX气相色谱三重四极杆质谱仪，岛津开发了一种GC-MS/MS定量检测水样中二噁英的方法，作为EPA 1613方法（仪器部分）的建议替代方法。 岛津气相色谱三重四极杆质谱联用仪GCMS-TQ8050 NX 样品制备参照EPA 1613方法，采用液液萃取法，浓缩系数为50000。 分析条件 对17种二噁英同系物进行分析，所有目标物实现良好的气相色谱分离。 图1. 17种同系物的TIC图（TCDD为0.05 ng/mL（0.1CS1水平）），六氯异构体-二噁英区域突出显示 建立了每种同系物7个浓度水平的校准曲线，每个水平重复性均小于10%RSD（n=7）。17种同系物在各自线性范围区间的相对响应因子的相对标准偏差（RRF RSD）都在15%以内。 表1 使用同位素稀释内标法的校准曲线信息括号内结果为重复性（n=7），用RSD%表示 二噁英缩略语：“T”= 四；“Pe”= 五；“Hx”=六；“Hp”= 七；“O”= 八；“CDD”= 氯二苯并二噁英；“CDF”＝氯二苯并呋喃 图2. 二噁英代表性标准曲线 以加标浓度为0.05 ng/mL的样品，重复7次提取的结果来计算TCDD的MDL，对7份重复样品（自由度为6），t值为3.143，TCDD的MDL为0.26 pg/L，美国EPA对饮用水中TCDD含量的限值规定为30 pg/L。 用所建立的方法对三个样品进行分析，测试结果见表格。 表2 精密度和回收率分析（OPR）、空白测试、水样测试结果低于最低水平的结果表示为” ML” 随着科学技术的发展，应对诸如二噁英等让人谈之色变的有害物质，检测方法也在不断创新。从体积大、操作难、价格贵的高分辨磁质谱到“小而简”的GC-MS/MS，二噁英检测逐渐摆脱小众化。 数据来源于Shimadzu (Asia Pacific) Pte Ltd. / Singapore 参考资料 U.S. EPA. Method 1613. Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furansby isotopic dilution HRGC/HRMS.

2010年11月，九部委联合发布《关于加强二噁英污染防治的指导意见》提出二噁英污染防治的路线图和时间表，要在京津冀、长三角、珠三角等重点区域开展二噁英排放总量控制试点工作。到2015年，我国建立比较完善的二噁英污染防治体系和长效监管机制，重点行业二噁英排放强度降低10%，基本控制二噁英排放增长趋势。今后在审批建设项目环境影响评价文件时要充分考虑二噁英削减和控制要求，将二噁英作为主要特征污染物逐步纳入有关行业的环境影响评价中。加强新建、改建、扩建项目竣工环境保护验收中二噁英排放监测，确保按要求达标排放，从源头控制二噁英产生。　　《关于加强二噁英污染防治的指导意见》提出，要完善二噁英排放申报登记和信息上报制度。排放二噁英的企业和单位应至少每年开展一次二噁英排放监测，并将数据上报地方环保部门备案。根据《意见》要求，各地要加强对二噁英重点排放源的监督性监测和监管核查，对未按规定和要求实施控制措施的排放源，限期整改。所在地环保部门应对废弃物焚烧装置排放情况每两个月开展一次监督性监测，对二噁英的监督性监测应至少每年开展一次。　　针对《关于加强二噁英污染防治的指导意见》国家环保部以环办函(2010)661号文件下发了国家二噁英重点排放源监测方案，对污染源排放的废气以及污染源周边环境中空气、土壤、水等介质中二噁英进行监测。　　我国环保部为了规范国内二噁英类的测定方法，于2009年4月1日起颁布实施了四项二噁英类的相关标准，涵盖了水和废水、环境空气和废气、土壤及固体废物等环境介质，具体标准名称、编号为：《水质二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ 77.1-2008)、《环境空气和废气二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ 77.2-2008)、《固体废物二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ77.3-2008)、《土壤和沉积物二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ 77.4-2008)。同时，相关标准方法还包括：《销毁日本遗弃在华化学武器空气中二噁英类的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》(HJ/T 215-2005)和《销毁日本遗弃在华化学武器废气中二噁英类的测定 同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》(HJ/T124-2003)。　　但是在监测调查、布点、采样、样品保存和质量管理和质量控制方面，还是引用目前的技术规范，没有体现二噁英监测分析的特殊性，存在实际工作于规范脱节的问题，因此，目前急需对二噁英的监测分析制定相应规范性要求，从而完善在环境监测领域从标准-规范-分析方法一整套完善的技术体系。　　故由中国环境监测总站承担，环境保护部华南环境科学研究所、浙江省环境监测中心和湖北省环境监测中心站参与编制了《二噁英类监测技术规范》。近日，环保部发布征求意见稿，可于2015年12月24日前通过信函或电子邮件的方式将意见反馈环保部。　　附件：二噁英类监测技术规范（征求意见稿）.pdf

招标编号：0722-1161FE888WWH　　采购项目名称：国家环境二噁英监测中心二期实验室仪器设备采购项目　　采购人名称：中国环境监测总站　　采购人地址：北京市朝阳区安外大羊坊8号院乙　　采购代理机构全称：中国远东国际招标公司　　采购代理机构地址：北京朝阳区和平街东土城路甲9号606室　　采购代理机构联系方式：010-64270624　　项目联系人：王晨旭　　招标公告日期：2011年10月18日　　定标日期：2011年11月25日　　采购方式：公开招标包号品目号设备名称设备数量中标厂商及金额第一包1-1二噁英烟尘采样系统6瑞邦晟达科技(北京)有限公司¥ 5,034,746.001-2环境空气二噁英采样系统10第二包2-1自动提取净化系统3北京普立泰科仪器有限公司¥ 6,230,000.002-2GPC样品净化系统32-3快速溶剂萃取仪22-4固相萃取装置62-5玻璃索氏提取系统3第三包3-1HPLC样品净化系统3中国科学器材公司¥ 5,470,000.003-2冷冻干燥仪33-3旋转蒸发仪和有机溶剂回收装置123-4自动液液萃取装置33-5真空干燥仪63-6水质采样器63-7离心装置63-8电子天平53-9洗瓶机、烘干机63-10纯水制备装置63-11超声波清洗器6　　第一包评标专家名单：熊少祥、杨树民、杨新科、李银太、李汉德、张颖、吴卫东　　第二包评标专家名单：熊少祥、杨树民、杨新科、李银太、李汉德、张颖、郭丽　　第三包评标专家名单：熊少祥、杨树民、杨新科、李银太、李汉德、郭丽、吴卫东中国远东国际招标公司2011年11月25日