针入度仪标准

国家标准《石油蜡针入度测定法》由TC280（全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会）归口上报，TC280SC3（全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分会）执行，主管部门为国家标准化管理委员会。本标准将于2022年5月1日正式实施，主要起草单位：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院、中国石油化工股份有限公司荆门分公司、中国石油化工股份有限公司茂名分公司、中国石油天然气股份有限公司大连石化分公司、中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司、辽宁省检验检测认证中心。主要起草人：郭士刚、王少军、高旭锋、凌凤香、张会成、蒋秀华、刘锦凤、于锡闻、吕申宏、段卫宇。本文由标准由中国石化大连石油化工研究院首席专家 张会成著，文章禁止任何形式的转载、摘录，违者必究。一、修订背景石油蜡针入度是在规定条件下标准针刺入蜡试样的深度，是石油蜡硬度的测量结果，影响到蜡的使用性能。GB/T 4985-2010随着形势发展已不能满足指标表征的需要：一是蜡的来源渠道增加，市场出现非天然石油蜡蜡等产品；二是GB/T 254《半精炼石蜡》、NB/SH/T 0013《微晶蜡》中含有35℃下针入度指标，而方法中未规定测定精密度，市场又出现了40℃针入度要求；三是部分石油蜡产品25℃下针入度不能充分区分产品性能；四是方法中缺乏自动化仪器操作过程，而市场用户已普遍使用；五是我国是蜡生产大国，更是蜡出口大国，但不是标准强国，执行标准需紧跟国际先进标准或严于先进标准。满足要求的修订标准已发布实施。不同试验温度针入度，1/10mm样品25℃30℃35℃40℃45℃半精炼蜡60#1523314871半精炼蜡54#183977139163全精炼蜡64#1619233244微晶蜡70#1922324968 二、修订的技术内容标准主要修订技术内容：1.增加了费托蜡、合成蜡、生物蜡等产品；2.增加了自动针入度计的试验过程；3.修订了制样试验温度；4.增加了质量控制内容；5.增加了35℃、40℃下结果精密度。标准主要技术变化GB/T 4985-2010GB/T 4985-2021适用范围石油蜡石油蜡、费托蜡、合成蜡、生物蜡仪器设备手动针入度计手动针入度计、自动针入度计制样温度23.9℃±2.2℃24.0℃±2.0℃质量控制无增加了质量控制要求精密度25℃精密度25℃、35℃、40℃下精密度三、修订过程大连石油化工研究院负责起草，组织6家单位参与，共使用5种自动和手动设备，10个样品包括全精炼蜡、半精炼蜡、粗石蜡、工业石蜡、食品添加剂石蜡、费托蜡、石蜡，测定结果使用GB/T 6683进行数据处理，获得精密度。四、试验过程注意事项1、仪器调节：水准仪保证标准针垂直，脱落无明显阻力。2、零”点调节：自动设备科自动零点调节，手动设备可以转动数字表盘达到指针指“0”，也可以记录指针位置作为相对零点，用减差法计算针入度。3、水浴控制：温度变化控制在±0.1 ℃以内，水液面高于试样上表面25mm。4、温度测量：全浸型温度计保证水液面高于水银柱，必要时需进行校正。5、精密温度计、标准针、秒表须检定校准并实验室确认。

近日，全国特殊食品标准化技术委员会发布了关于征求《乳制品中乳糖的测定-核磁共振波谱法》行业标准（征求意见稿）意见的通知，如下图所示：附件1 行业标准（征求意见稿）乳制品中乳糖的测定 核磁共振波谱法Determination of stachyose in food by nuclear magnetic resonance spectroscopy前  言本文件按照 GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1 部分标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由全国特殊食品标准化技术委员会提出并归口。本文件起草单位：。本文件主要起草人： 。乳制品中乳糖的测定 核磁共振波谱法1　 范围本文件描述了乳制品中乳糖的测定方法——核磁共振波谱法。 本文件适用于采用核磁共振波谱法测定乳制品中的乳糖，包括牛奶、发酵乳、奶片、奶酪、奶粉中乳糖的测定。2　 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法JY/T 0578—2020 超导脉冲傅里叶变换核磁共振波谱测试方法通则JJF 1448—2014 超导脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪校准规范3　 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4　 原理在充分弛豫条件下，一维核磁共振波谱谱峰的积分面积与样品中所对应的自旋核的数目成正比。同时基于核磁共振信号强度（峰面积）互易原理，即给定线圈中核磁共振信号强度与90°脉冲宽度成反比，分别测定外标参考物质和待测样品的一维核磁共振氢谱（1H NMR）及90°脉冲宽度，采用外标法测定样品中乳糖的含量。5　 试剂和材料5.1　 一般要求除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682—2008规定的二级或二级以上水。5.2　 试剂5.2.1　 重水（D2O）：纯度≥99.8%。5.2.2　 3-（三甲基硅烷基）氘代丙酸钠[(CH3)3SiCD2CD2CO2Na，TSP-d4]。2 mol/L盐酸（HCl）。2 mol/L氢氧化钠（NaOH)。叠氮化钠（NaN3)。5.3　 试剂配制5.3.1　 TSP-d4溶液（10 g/L）：称取0.5 g（精确至10 mg）TSP-d4（5.2.4）至50 mL容量瓶，加入5 mg叠氮化钠（5.2.5），用重水（5.2.1）定容，混匀。5.4　 标准品5.4.1　 柠檬酸标准品（C₆H₈O₇，CAS号：77-92-9）：纯度≥99%。或国家有证标准物质。5.4.2　 乳糖标准品（C12H22O11，CAS号：63-42-3）：纯度≥98%。或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。5.5　 标准溶液配制乳糖标准贮备液（51.2 g/L）：称取512 mg（精确至1 mg）乳糖标准品（5.4.2）至10 mL容量瓶，用蒸馏水定容，混匀。现配现用。外标参考物柠檬酸溶液配制（2 g/L）：称取200 mg（精确至1 mg）柠檬酸（5.4.1）至100 mL容量瓶，用蒸馏水定容，混匀。0℃~4℃密封保存，保值期1个月。乳糖系列标准工作液：准确量取上述乳糖标准储备液（5.5.1）5 mL于10 mL容量瓶中，用蒸馏水定容，摇匀后得到25.6 g/L的乳糖标准溶液。使用以上相同方法，分别得到12.8 g/L、6.4 g/L、3.2 g/L、1.6 g/L、0.8 g/L、0.4 g/L、0.2 g/L、0.1 g/L、0.05 g/L乳糖标准溶液。根据样品中乳糖含量适当调整乳糖标准工作液浓度范围及乳糖标准贮备液浓度。6　 仪器设备 6.1　 核磁共振波谱仪：氢（1H）共振频率不低于400 MHz；可控温，温度精度不低于±0.1 K。6.2　 核磁共振样品管：外径5 mm，同心且均匀。6.3　 分析天平：感量为0.1 mg和1 mg。6.4　 旋涡震荡仪。6.5　 pH计：精度为± 0.01。6.6　 移液器：量程为10 μL～100 μL和100 μL～1 000 μL。6.7　 水系微孔过滤膜：孔径0.45 μm。6.8　 离心机：离心速度≥ 8 000 r/min。7　 试验步骤8.%2.%3　 上机样品制备牛奶和发酵乳准确称取10 g（精确至1mg）样品于50 mL的容量瓶中，再加入35 mL蒸馏水后涡旋震荡30分钟溶解，用稀盐酸调pH值为4.4至4.5后，再加蒸馏水至刻度。摇匀后取5mL，转速为8 000 r/min离心10 分钟，弃去上层脂肪和蛋白相，取出中间澄清的部分，用滤膜过滤，准确量取900 μL滤液，再加入100 μL浓度为10 g/L的TSP重水溶液（5.3.1），取600 µL于核磁管中待测。奶粉准确称取1 g样品（精确至1 mg）于50 mL容量瓶中，以下部分同纯奶和发酵乳（7.1.2）。奶片取适量样品，压碎研磨成粉末。以下部分同奶粉样品的配制（7.1.2）。奶酪取适量样品，压碎或用粉碎机粉碎。以下部分同奶粉样品的配制（7.1.3）标准样取900 µL样品溶液（5.5.2，5.5.3），100 μL浓度为10 g/L的TSP重水溶液（5.3.1），旋涡震荡至少1min.充分混匀，取600 µL于核磁管中待测。7.1　 上机测定参考条件7.1.1　 核磁共振样品管不旋转。7.1.2　 检测温度：（300.0± 0.1）K。7.1.3　 空扫次数：4次。7.1.4　 扫描次数：64次。7.1.5　 谱宽：8 000 Hz。7.1.6　 采样点数：65 536。7.1.7　 接收增益：16。7.1.8　 弛豫延迟时间：≥4 s。7.1.9　 水峰压制脉冲序列：预饱和加相位循环。7.2　 上机测定7.2.1　 按照JY/T 0578—2020的规定对探头温度进行校正；按照JJF 1448—2014的规定对1H谱灵敏度、分辨力、线性、1H谱定量重复性进行校准。7.2.2　 将装有上机样品（7.1.3）的核磁共振样品管置于核磁共振仪检测腔内，设置样品管不旋转。7.2.3　 设置待测样品温度为300.0 K，测样前需要等待样品温度稳定。7.2.4　 新建氢谱标准实验文件。7.2.5　 锁场与调谐。7.2.6　 匀场。7.2.7　 测定样品的90°脉冲宽度，并记录结果。7.2.8　 调用有相位循环的预饱和水峰压制脉冲序列。7.2.9　 在7.2条件下设定参数，根据记录结果（7.3.7）设定90°脉冲宽度，根据水峰压制效果优化水峰压制位置、压制功率等，保持各样品接收器增益值一致。7.2.10　 采集并保存数据。9　 数据处理9.1　 数据预处理对原始数据进行傅立叶变换、相位校正和基线校正，并以TSP-d4中硅烷甲基的化学位移作为零点进行定标。9.2　 定性分析对乳糖标准品和外标参考物柠檬酸的1H NMR谱（参见附录A）信号峰进行归属，得到乳糖和柠檬酸的定量相关参数（参见附录A），包括定量峰化学位移、耦合常数、氢原子数量及积分区域。应注意定量峰积分区域未受到干扰。9.3　 定量峰积分根据定性分析（8.2）得到的积分区域进行积分，分别得到外标柠檬酸和乳糖定量峰积分面积。 10　 结果计算10.1　 校正因子（CF）的计算10.1.1　 乳糖系列标准工作溶液上机样品质量浓度计算乳糖系列标准工作溶液（5.5.3）上机样品质量浓度按照公式（1）计算:… … … … … … （1）式中：CQ——外标柠檬酸溶液（5.5.2）上机样品质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；MWQ——柠檬酸摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；AS——上机样品中乳糖定量峰积分面积；AQ——外标柠檬酸溶液上机样品中柠檬酸定量峰积分面积；nHQ——外标柠檬酸溶液上机样品中柠檬酸积分区域对应的氢原子数量；nHS——上机样品中乳糖积分区域对应的氢原子数量；NSQ——外标柠檬酸溶液上机样品扫描次数；NSS——上机样品扫描次数；PS——上机样品1H 90°脉冲宽度；PQ——外标柠檬酸溶液上机样品1H 90°脉冲宽度；TS——上机样品检测温度，单位为开尔文（K）；TQ——外标柠檬酸溶液上机样品检测温度，单位为开尔文（K）；MWS——乳糖摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。10.1.2　 回归方程绘制由公式（1）计算得到的乳糖系列标准工作溶液上机样品质量浓度(9.1.1)为横坐标，乳糖系列标准工作溶液（5.5.3）上机样品质量浓度为纵坐标，建立线性回归方程y=ɑx+β，校正因子（CF）为线性回归方程的斜率ɑ。10.2　 结果计算样品中乳糖的含量按照公式（2）计算:… … … … … … … … … … … … … … … （2）式中：CS-S——样品中乳糖的含量，单位为克每千克（g/kg）；CS——由公式（1）计算所得溶解并定容后的样品中乳糖含量，单位为毫克每升（mg/L）；V——样品定容后的体积，单位为毫升（mL）；ms——称取的样品质量，单位为克（g）；CF——校正因子，线性回归方程的斜率ɑ。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，小数点后保留一位有效数字。11　 精密度在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%。12　 检出限及定量限12.1　 固体样品奶片、奶酪及奶粉中的乳糖检出限为0.3 g/kg，定量限为1.1 g/kg。12.2　 液体样品纯奶、发酵乳中乳糖检出限为0.03 mg/kg，定量限为0.1 mg/kg。附录A乳糖和柠檬酸1H NMR谱图及定量相关参数图A.1 标准品乳糖1H NMR谱图A.2 外标物柠檬酸1H NMR谱表A.1 定量相关参数化合物摩尔质量/（g/mol）δH（峰形，耦合常数）氢原子数量积分区域/Δδ检测温度/K乳糖342.34.45（d, J=7.8 Hz)14.359~4.503300.0柠檬酸192.143.01（d，J = 15.7 Hz）22.921~3.1432.84（d，J = 15.7 Hz）22.693~2.916编制说明.docx

问：两项标准出台的背景和意义是什么？答：党中央、国务院高度重视入河入海排污口（以下简称排污口）监督管理改革工作，2021年，中央领导同志就长江沿岸污水溢流直排入江问题作出重要批示，要求做好入河排污口整治和截污治污工作。2022年，国务院办公厅印发《关于加强入河入海排污口监督管理工作的实施意见》（以下简称《实施意见》），对今后一段时期排污口监督管理的目标任务及重点措施作出安排部署。生态环境部会同水利部联合印发了贯彻落实《实施意见》的通知，对今后三年排污口排查整治的具体任务和相关工作进行了细化分解。各地积极推进排污口排查整治工作，截至目前，全国已累计排查30.8万公里河湖岸线，查出入河排污口19.5万个。为指导各地和有关单位准确理解把握工作要求，依法依规开展整治和规范化建设，生态环境部制订出台了两项标准。两项标准是落实《实施意见》要求、构建“1+N”入河入海排污口监督管理体系的重要技术文件。其中，《整治总则》明确了入河入海排污口整治的总体要求、工作流程、整治方案编制内容，细化了“依法取缔一批、清理合并一批、规范整治一批”的具体情形、技术要点和销号要求；《规范化建设》按照有利于明晰责任、维护管理、加强监督的要求，针对不同类型入河排污口，规定了标识牌、监测采样点、检查井设置，档案建设等规范化建设技术要求。两项标准的发布对各地开展排污口整治，加强规范化建设具有重要指导作用，有利于加快提升环境治理能力和治理体系现代化水平。问：《整治总则》提出了哪些工作原则？答：一是坚持以水定岸、水陆统筹。从保护和改善水生态环境质量出发，根据受纳水体生态环境功能明确入河入海排污口整治要求，倒逼岸上污染治理。二是坚持实事求是、稳妥推进。可立行立改的、群众反映强烈的、对水质改善有明显效果的排污口，予以优先整治。对确有困难、短期内难以完成整治的，可合理设置过渡期。对与群众生活密切相关的公共企事业单位、住宅小区等排污口的整治，应做好统筹，避免损害群众切身利益。三是坚持安全生产、多方协同。整治工作应充分考虑安全生产要求，统筹防洪、供水、堤防安全、航运、渔业生产等方面需要，做好衔接协同。问：《整治总则》明确了哪些具体技术要求？答：一是依法取缔。对违反法律法规规定的，不符合防洪要求、危害堤防安全的排污口，依法依规封堵口门、封闭相应排污通道沿线接口，清理管线、通道内残液残渣等残留物，消除其他安全隐患。二是清理合并。具体分三种情形：第一，对于城镇污水管网覆盖范围内的生活污水散排口，原则上予以清理合并，污水依法规范接入污水收集管网。第二，对于工业及其他各类园区或各类开发区内企业现有排污口应尽可能清理合并，污水通过截污纳管由园区或开发区污水集中处理设施统一处理；工业及其他各类园区或各类开发区外的工矿企业，原则上一个企业只保留一个工矿企业排污口，对于厂区较大或有多个厂区的，应尽可能清理合并排污口，清理合并后确有必要保留两个及以上工矿企业排污口的，应告知属地地市级生态环境部门。第三，对于集中分布、连片聚集的规模以下水产养殖散排口，鼓励集中收集处理养殖尾水，设置统一的排污口。三是规范整治。具体分四种情形：第一，排污单位未按规定排放污水的，采取源头控制、规范建设和运行污水处理设施、雨污分流改造等措施，降低污染物排放浓度，达到管控要求。第二，排污通道不规范的，采取清理违规接入排污通道的支管支线，整治混接错接污水管网，对排污通道进行检修、更新、清掏等措施开展整治。第三，口门建设不规范的，采取调整排污口位置、更新维护设施、设置检查井等措施，以便于采集样品、计量监测及监督检查。第四，影响水生态环境质量的，通过优化排污口布局，调整设置点位，压减排污口数量等措施，削减入河入海污染物排放总量。问：如何判断完成整治工作？答：《整治总则》提出了入河入海排污口销号要求，明确了完成整治判定条件，指导各地对排污口问题清单拉条挂账，整治完成一个、销号一个，纳入监管台账，实现闭环管理。针对不同类型排污口，充分考虑监管要求和工作基础，提出差异化的判定条件。如，对工矿企业排污口、工业及其他各类园区污水处理厂排污口、城镇污水处理厂排污口等，明确了污染物排放管控要求；又如，大中型灌区排口整治后应实现农田灌溉渠道不接纳工业废水或者医疗污水，且排水不黑不臭，不含农膜、农业废弃产品等固体废物；港口码头排口整治后生活污水统一收集纳入市政管网，由城镇污水处理厂处理，生产废水按规定收集处理；对规模以下畜禽养殖排污口、规模以下水产养殖排污口、城镇生活污水散排口、农村污水处理设施排污口、农村生活污水散排口，由地方结合黑臭水体整治、消除劣Ⅴ类水体、农村环境综合治理、流域（海湾）环境综合治理、畜禽养殖及水产养殖污染治理等要求，因地制宜确定整治完成判定条件。问：入河排污口规范化建设包括哪些具体内容？答：入河排污口规范化建设包括设置标识牌、监测采样点、检查井，安装视频监控系统及水质流量在线监测系统，建立档案等内容。建设过程中要充分考虑安全生产要求，统筹防洪、供水、堤防安全、航运、渔业生产等方面需要，避免破坏周围环境或造成二次污染。一是标识牌设置。设置标识牌可以有效展示入河排污口有关信息。标识牌可根据实际需求采用文字或二维码等形式展示，公示信息包含但不限于入河排污口名称、编码、类型、管理单位、责任主体、监督电话等。上述信息发生变化的，责任主体应及时更新或更换标识牌。二是监测采样点设置。入河排污口监测采样位置区别于排污单位出厂界排污口，应设置在厂区（园区）外、污水入河前。根据排污口入河方式和污水量大小，选择适宜的监测采样点设置形式。三是检查井设置。检查井属于污水排放管道常规的附属设施。《规范化建设》提出，检查井与污水入河处的最大间距根据疏通方法等情况确定，各部分尺寸应满足排污口检修维护工作需求，最大间距、尺寸等参数参照《室外排水设计标准》（GB 50014）规定执行。四是视频监控系统及水质流量在线监测系统设置。《规范化建设》对视频监控系统的基座、立杆、高清数字摄像头、设备箱、路由器、供电设备等安装，以及水质和流量在线监测系统的安装、验收及维护运行等提出了技术要求。规模以上工矿企业、工业及其他各类园区污水处理厂、城镇污水处理厂排污口数量约占排污口总数的10%，但排污量占70%以上，从管重点、防风险的角度出发，鼓励各地对上述排污口设置视频监控系统及水质流量在线监测系统，及时掌握污染物排放状况。五是档案建设。《规范化建设》提出排污口档案应当真实、完整和规范，文件材料、影像资料等的形成与积累、整理、归档及档案的管理与利用等参照《环境保护档案管理规范 污染源》（HJ/T 8.4）规定执行。排污口基本信息资料、设置审批相关文件、监督检查资料、监测资料及其他有关文件和资料均属于归档范围。问：下一步如何推动两项标准落地实施？答：一是做好解读培训。组织开展政策解读和专题培训，指导各地和有关单位准确理解把握技术要求，依法依规开展排污口整治和规范化建设。二是加大宣传力度。组织各级生态环境部门广泛宣传排污口整治的重要意义及好经验好做法，引导排污单位落实源头治理、规范化建设、维护管理等责任。持续关注标准执行情况，对各地在具体实践中遇到的问题困难，及时答疑解惑。