天然物料

天然物等样品的基质多，通常的GC或GCMS难以分析。岛津GC× GC系统在分析天然物等样品时发挥出非凡能力。介绍以下应用实例，供您参考。　・ 矿物油芳香烃类(MOAH)的分析・ 柑桔精油的GC× GC-MSMS分析・ 马黛茶的分析・ 血浆中的脂肪酸分析・ 咖啡的分析本文介绍的应用数据是由意大利墨西拿大学Mondello教授领导的小组取得。矿物油芳香烃类(MOAH)的分析在从原油经过各种蒸馏、精制工艺制造的矿物油产品中，含有矿物油饱和烃类(MOSH)、矿物油芳香烃类(MOAH)物质。近年来，人们在议论矿物油污染食品对人类健康造成的危害性。包装材料上的印刷油墨、作为再生原料的报纸中的油墨等据称是污染源头。在此报告基于GC× GC的通心粉中MOAH的分析实例。矿物油分析时，首先萃取粉碎的样品，然后，分离为MOSH成分与MOAH成分，进行定量。比如，应用使用Ag硅胶SPE小柱的在线SPE法进行分离，在分离馏分中还出现了目标成分以外的峰，妨碍定量。通过解析此峰有助于鉴定污染源。下图表示使用GC× GC分析市售通心粉(意大利)的MOAH馏分的结果。MOAH Cloud上存在强峰，通过质谱图的谱库检索确认了峰成分，大多是酯类化合物。采用GC× GC-FIDMOAH进行定量，积分与Area integrated区域对应的部分后，扣除多余峰的强度，得到了1.6mg/Kg(C25)的结果。由于一系列的酯类化合物不存在于包装前测定的通心粉样品中，所以可认为此结果源于包装的影响。 通心粉的MOAH馏分的GCｘGC-qMS色谱图(1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25µ m), 2nd色谱柱：Supelcowax-10（L=1m, i.d.=0.1mm, df=0.10mu m),调制时间：6sec)No化合物名No化合物名No化合物名1Isopropyldodecanoate2Dioctylether32-Ethylhexyl octanoate5Isopropyltetradecanoate9Methylhexadecanoate10Ethylhexadecanoate11Isopropylhexadecanoate12Abietatriene13Octyldodecanoate15Methyloctadecanoate16Dodecyloctanoate17n-Butylhexadecanoate18Octyltetradecanoate19Tetradecyloctanoate20n-Butyloctadecanoate22Octylhexadecanoate23Di(ethylhexyl) phthalate25Squalene261-Hexacosanol 柑桔精油的GC× GC-MSMS分析岛津的三重四极杆型质谱仪GCMS-TQ8030可以进行高速的扫描与MRM数据采集，还可以进行scan/MRM同时测定。在此介绍采用GCMS-TQ8030的scan/MRM同时测定模式进行的柑桔精油的非目标定性分析实例，以及食品添加剂中所含柑桔油的MRM目标分析实例。1st色谱柱使用SLB-5ms，2nd色谱柱使用IL-60。下图表示扫描部分的二维色谱图。下表表示谱图相似度检索一致的不同极性的16种单/倍半萜烯。Q3扫描部分的柑桔精油的二维色谱图和鉴定结果（调制时间：5sec)No化合物名No化合物名No化合物名1citronellal2terpinen-4-ol3&alpha -terpineol4decanal5neral6geranial7perillaldehyde8thymol9linalool isobutyrate10&alpha -copaene11dodecanal12methyl, N-methyl anthranilate13(E,E), &alpha -farnesene14&delta -cadinene15caryophyllene oxide16&alpha -sinensal　　　　对3种防腐剂邻苯酚 (OPP)、丁基羟基甲苯 (BHT)、丁基羟基苯甲醚 (BHA)进行了MRM目标定量分析。对于OPP制作0.1 ppm-100 ppm范围的工作曲线，对BHA和BHT制作0.5 ppm-200 ppm范围的工作曲线。下图表示1 ppm水平的MRM的二维色谱图。从柑桔精油检出57 ppm的OPP，未检出BHT和BHA。(BHT与BHA的LOD分别是3 ppb、11 ppb。)1ppm水平的内标IS(1,4-二溴苯)，BHT，OPP，BHA的MRM GC× GC-MSMS 二维色谱图。如果GCxGC-MSMS，即使是在一般的GC/MS/MS的MRM中发生峰重叠的情况下，也有可能实现色谱分离。马黛茶的分析马黛茶作为恢复体力的补剂或兴奋性饮料在南美各国被广泛消费。对于在巴西市场上收集到的马黛茶样品(Ilex paraguariensis的叶和枝）的恢复成分使用GCｘGC进行了分析。马黛的GCｘGC-qMS色谱图（1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25&mu m), 2nd色谱柱Equity 1701（L=1.5m, i.d.=0.1mm, df=0.1&mu m),　调制时间：6sec)第1色谱柱采用微极性色谱柱，第2色谱柱采用具有适合快速分析尺寸的中极性色谱柱。得到的二维色谱图中检测出非常多的成分，在二维图的下部（低极性区域）检测出烃成分组，检测出的比较明显的化合物还有咖啡因。GCｘGC分析与单GC分析的比较 检出峰数得到鉴定的峰数GCxGC-MS1000以上241单GC-MS20070通过基于质谱图的谱库检索，在检出的1000个以上的峰中，可以鉴定241个。可知GCｘGC是复杂样品分析的有效手段。马黛茶的GCｘGC-qMS色谱图和鉴定结果例No化合物名 No化合物名 No化合物名 204-hydroxy-2-butanone305-methyl-3-methylene-5-hexen-2-one40alpha-pinene21methylpyrazine312-heptanone412-octanone22furfural32nonane422-heptenal,23isovaleric acid334-heptenal,432,2-dimethyl-3-heptanone24(2E)-hexenal342-butoxyethanol445-ethyl-2(5H)-furanone252-allylfuran352,4-hexadienal455-methyl furfural26(2Z)-hexenal362(5H)-furanone46benzaldehyde27furfuryl alcohol37gamma-butyrolactone47hexanoic acid28hexanol38pyrazine, 2,5-dimethyl-483-methyl-2(5H)-furanone29pentanoic acid392,7-dimethyloxepine491-octen-3-ol血浆中的脂肪酸分析食物中的脂肪与高血压、心脏病、肥胖，高胆固醇血症等一系列的病理有责深刻的关系，引起人们的关注。近年来，广泛使用色谱装置进行检测，但目前的方法存在着i)质谱图相似，无法鉴定脂肪酸同分异构体的双键位置　ii) GC的分离能力低　iii) 灵敏度低，无法检出微量水平的峰等问题。在此，尝试了将高分离能力与高灵敏度的GC× GC法应用于确定人血浆中脂肪酸甲酯的分析中。血浆中的脂肪酸甲酯的二维色谱图（1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25&mu m), 2nd色谱柱：Supercowax-10（L=0.95m, i.d.=0.1mm, df=0.1&mu m),　调制时间：6sec)PeakFAMEPeakFAMEPeakFAMEPeakFAME1C8:018a-C19:035C18:2&omega 6 (st)52C22:4&omega 62C9:019C19:036C20:253C22:4&omega 33C10:0 (st)20C20:0 (st)37C20:2&omega 6 (st)54C24:4&omega 64C11:0 (st)21C21:0 (st)38C22:2&omega 6 (st)55C20:5&omega 3 (st)5C12:0 (st)22C22:0 (st)39C24:2&omega 656C20:5&omega 16i-C14:023C23:0 (st)40C18:3&omega 6 (st)57C21:57C14:0 (st)24C24:0 (st)41C18:3&omega 3 (st)58C22:5&omega 68i-C15:0 (st)25C14:1&omega 5 (st)42C18:359C22:5&omega 3 (st)9a-C15:0 (st)26C16:1&omega 7 (st)43C19:360C24:5&omega 310C15:0 (st)27C17:1&omega 7 (st)44C19:3&omega 661C24:511i-C16:0 (st)28C18:1&omega 9 (st)45C20:3&omega 6 (st)62C20:6&omega 112C16:0 (st)29C19:146C20:3&omega 3 (st)63C22:6&omega 3 (st)13i-C17:0 (st)30C20:1&omega 9 (st)47C22:3&omega 664C23:614a-C17:031C22:1&omega 9 (st)48C18:4&omega 365C24:6&omega 315C17:0 (st)32C24:1&omega 9 (st)49C20:4&omega 6 (st) 16i-C18:033C16:2&omega 650C20:4&omega 3 (st) 17C18:0 (st)34C17:251C21:4 可知FAME峰与碳数(C)、双键数(DB)、双键位置(&omega )相对应，在二维色谱图上有规则地分布。 此空间分布排列对化合物鉴定预测非常有用，根据此排列，65个峰之中，有29个可以基于此排列进行鉴定（表中的（ｓt）基于标准样品）。另外，低水平的奇数碳数脂肪酸也可检出。咖啡的分析烘焙咖啡主要由于存在属于吡喃、吡嗪、吡咯化合物的数千种挥发化合物而发出特征性的香气。不同种类物质的嗅觉感受性、浓度、化学特性都不相同，通过相互作用而形成咖啡独特的气。由于组成成分非常复杂，咖啡豆的挥发成分难以属于通常的GC进行分析。在此，尝试使用GCｘGC-MS进行了分析。阿拉比卡咖啡挥发成分的二维色谱图（1色谱柱：Supercowax-10（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25&mu m), 2nd色谱柱：SPB-5ms（L=1.0m, i.d.=0.1mm, df=0.1&mu m),　调制时间：6sec)本分析使用极性－无极性的色谱柱对，在2维面内检出了数千个峰，可很好地描绘出非常复杂的咖啡香气。二维色谱图所描绘出的吡嗪成分组可知14种吡嗪形成与侧链碳数相对应的成分组，谱带群按水平方向排列。关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津企业管理（中国）有限公司在中国全境拥有13个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn/an/ 。

发展简单、高效的从天然物质中筛选高活性、高靶向化合物的方法是目前药物研发的热点之一，中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室唐亚林研究员领导的课题组一直致力于具有生物活性化合物的筛选及其与生物靶分子的相互作用研究，在近年来开展G四链体靶分子的识别及配体结构设计研究的基础上，发展了一种全新的基于生物靶分子特异性识别和核磁共振梯度场扩散序谱技术(DOSY)的对天然植物中抗肿瘤活性成分快速筛选和结构鉴定的方法，并将这一方法成功地用于两种天然植物中抗肿瘤分子的发现。相关结果近期发表于《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. (2008, 47, 5590-5592)。文章一发表，就被NatureChina选为最新研究亮点，并以“Screening Methods:Looking for Ligands”为题对这一成果进行了评述和介绍。　　该方法是在植物提取物体系中引入生物靶分子，利用生物靶分子对其配体的特异性识别作用而获取核磁共振谱学信息，从而获得被生物靶分子识别化合物的准确结构。《德国应用化学》审稿人指出：“这种方法的优势在于把核磁谱学的结构鉴定和筛选结合起来，让天然植物提取物中活性成分的快速筛选和结构鉴定成为可能，这一方法的创新性在于把核磁共振中的DOSY技术用于抗肿瘤活性分子的筛选”。　　 基于G四链体靶分子识别的天然抗肿瘤化合物筛选方法示意图　　 植物提取物混合体系与G四链体靶分子混合后的DOSY谱图

安徽亳州是中药材的重要生产基地，而中药材是源于天然的物料，按 基源可分为植物药、动物药、矿物药。矿物药本身便含有不同的重金属，动物在捕食中可能随食物链的累积而吸收到重金属，植物在生长的过程中也会吸收到重金属。这些天然物料还会受到外界环境如泥土、空气、水份的污染，重金属含量会升高。同时，在药物的生产过程中，重金属都有机会从机器的表面剥落而引起污染。因此，中药中重金属检测非常重要。 2017年7月21日，上海屹尧仪器科技发展有限公司在亳州市万达嘉华酒店举办中药重金属检测技术交流与培训会，来自于亳州的各药企及检测单位参与了本次会议。 那么，中药材重金属检测元素有哪些呢？ 屹尧科技无机产品经理详细介绍了基于TOPEX全能型微波化学工作平台的重金属检测样品前处理解决方案，10位/15位/40位多功能消解罐转子可以满足不同品种的中药材检测需求，可以有效解决药企及药品检测单位药品种类繁多，人员不足的情况，大大提高了检测效率和检测结果的准确性。