纤维污染物

为防治环境污染，改善生态环境质量，保障人体健康，加强浙江省化学纤维工业大气污染物的排放控制，促进企业生产工艺、污染治理技术的进步和可持续发展，浙江省人民政府近日正式印发实施《化学纤维工业大气污染物排放标准》(DB33/2563—2022)(以下简称《标准》)。《标准》规定了化学纤维工业大气污染物排放控制要求、监测和监督管理要求等，据了解，这是全国首个化学纤维工业大气污染物排放地方标准。该《标准》涵盖以下污染物：化学纤维（用天然或合成高分子化合物经化学加工制得的纤维，涵盖GB/T 4754—2017中化学纤维制造业（C28），包括纤维素纤维原料及纤维制造（C 281）、合成纤维制造（C 282）和生物基材料制造（C 283））；再生纤维（以天然产物（纤维素、蛋白质等）为原料，经纺丝过程制成的化学纤维）；合成纤维（以石油、天然气及煤等产品为原料，用有机合成的方式制成单体，聚合后经纺丝加工制成的纤维。主要产品有聚酯纤维（涤纶）、聚酰胺纤维（锦纶）、聚丙烯腈纤维（腈纶）、聚丙烯纤维（丙纶）、聚乙烯醇纤维（维纶）、聚氨酯弹性纤维（氨纶）以及其他芳香族聚酰胺纤维等）；生物基化学纤维（以生物质为原料或含有生物质来源单体的聚合物所制成的纤维）；循环再利用化学纤维（采用回收的废旧聚合物材料和废旧纺织材料加工制成的纤维）；挥发性有机物 VOCs（参与大气光化学反应的有机化合物，或根据有关规定确定的有机化合物。在表征VOCs总体排放情况时，根据行业特征和环境管理要求，采用总挥发性有机物（以TVOC表示）、非甲烷总烃（以NMHC表示）作为污染物控制项目）；总挥发性有机物TVOC（采用规定的监测方法，对废气中的单项VOCs物质进行测量，加和得到VOCs物质的总量，以单项VOCs物质的质量浓度之和计。实际过程中，应按预期分析结果，对占总量90%以上的单项VOCs物质进行测量，加和得出）；非甲烷总烃NMHC（采用规定的监测方法，氢火焰离子化检测器有响应的除甲烷外的气态有机化合物的总和，以碳的质量浓度计）；VOCs 物料（VOCs质量占比大于等于10 %的原辅材料、产品和废料（渣、液），以及有机聚合物原辅材料和废料（渣、液））；油雾（工业生产过程中挥发产生的油剂（矿物油、植物油、动物油、合成油等）及其加（受）热分解或裂解产物）；工艺废气（生产过程及其辅助配套设施排放的废气。包括浆粕生产、原液制备、酸站、精炼、溶剂回收、聚合、纺丝、后处理、组件等清洗等生产工序）。作为对大气污染物监控的要求，《标准》指出，企业应按照有关法律法规、《环境监测管理办法》和 HJ 1139 等规定，建立企业监测制度，制订监测方案，对大气污染物排放状况开展自行监测，保存原始监测记录。并且，企业安装污染物排放自动监控设备的要求，按有关法律法规和《污染源自动监控管理办法》等规定执行。 大气污染物的分析测定采用表7中所列的方法标准：

导读生态环境部于2022年12月29日发布了《重点管控新污染物清单（2023年版）》，该清单已于2023年3月1日起实施，14种新污染物纳入到重点管控清单范围内，标志着新污染物的治理不仅是科研领域的前沿热点问题，如今更是提升到了“国策”的高度。《重点管控新污染物清单（2023年版）》什么是新污染物？新污染物（Emerging contaminants，简称ECs），指新近发现或被关注，对生态环境或人体健康存在风险，尚未纳入管理或者现有管理措施不足以有效防控其风险的污染物。/特点//分类/目前国际上广泛关注的新污染物有如下四大类：狙击新污染物，岛津《新污染物检测应用文集》作为业内领先的色谱质谱解决方案提供者，岛津中国与业内龙头单位合作开发了针对清单中化合物的分析方案，助力新污染物治理和监测工作的开展。岛津最新推出的《新污染物检测应用文集》，从POPs、EDCs、抗生素和MPs等角度入手，将各机种应对新污染物检测的应用报告汇编成册，以应对新污染物的防治需求。丰富机种、快速应对特色案例1：持久性有机污染物 — 全氟化合物采用岛津超高效液相色谱仪LC-30A与三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用系统，建立水质中17种全氟化合物残留的测定方法。在20 min内完成17种全氟化合物和9种内标的分析，具有灵敏度高、重复性好的优势，可用于水样中多种全氟化合物的残留检测。图1. 17种全氟化合物MRM色谱图（1 ng/mL）特色案例2：持久性有机污染物 — 溴代阻燃剂岛津GCMS-TQ8050 NX结合Smart Database数据库，建立了包含BDE-209在内的26种PBDEs的MRM分析方法。采用13C标记同位素内标法定量，具有非常高的灵敏度、良好的线性和重复性，适用于环境土壤中PBDEs的检测分析。图2. PBDEs 标准品色谱图（CS4浓度点, 100-500 ng/mL）（各组分依次为：BDE-7、BDE-15、13C-BDE-15、BDE-17、BDE-28、13C-BDE-28、BDE-49、BDE-71、BDE-47、13C-BDE-47、BDE-66、BDE-77、BDE-100、13C-BDE-100、BDE-119、BDE-99、13C-BDE-99、BDE-85、BDE-126、13C-BDE-126、BDE-154、13C-BDE-154、BDE-153、13C-BDE-153、BDE-138、13C-BDE-138、BDE-156、BDE-184、BDE-183、13C-BDE-183、BDE-191、BDE-197、13C-BDE-197、BDE-196、BDE-207、13C-BDE-207、BDE-206、13C-BDE-206、BDE-209、13C-BDE-209）特色案例3：持久性有机污染物 — 短链氯化石蜡使用岛津GCMS-QP2020 NX，建立了NCI负化学源测定土壤样品SCCPs的方法。通过多类型标准品，使用“氯含量-总响应因子”作校准曲线，线性拟合回归系数良好。考察土壤在测定SCCPs浓度的同时，亦可考察SCCPs的同族体分布，为研究SCCPs的污染来源，迁移转化等提供技术支持。图3. 氯含量55.5%的短链氯化石蜡（10 µg/mL）标准品色谱图特色案例4：内分泌干扰物 — 壬基酚使用岛津超高效色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱仪LCMS-8040联用仪建立快速准确测定奶粉中壬基酚的方法，该方法线性、精密度、灵敏度均满足壬基酚含量的测定要求。图4. 壬基酚标准品(10 μg/L)MRM色谱图特色案例5：药品和个人护理用品物质（PPCPs）使用岛津超高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪LCMS-8050建立测定水中101种药品和个人护理用品物质（PPCPs）残留的方法包。本方法包具有化合物覆盖范围广、分析速度快、重复性好、灵敏高的特点，可用于快速筛查和定量环境水样品中PPCPs污染物。图5. 101种PPCPs化合物MRM色谱图(0.05-2.5 μg/L)特色案例6：微塑料使用红外拉曼显微镜AIRsight，测定了不同尺寸的微塑料，确定了其材质。在不移动样品的情况下，于同一载物台上完成红外测定和拉曼测定。图6. 使用物镜拍摄的微塑料图像《新污染物检测应用文集》目录01持久性有机污染物 气相色谱-质谱法测定土壤中的多氯联苯 GCMS负化学电离法测定土壤中的短链氯化石蜡 GCMS负化学电离法测定土壤中的中链氯化石蜡 GCMSMS法测定生活饮用水中多氯联苯含量 GCMS负化学电离法测定环境水中得克隆残留量 GCMSMS法检测环境水中7种多溴二苯醚 固相微萃取结合GCMSMS法测定鱼塘水中的硫丹及其代谢物 GCMS-TQ8050应用于土壤中二噁英(PCDD/Fs)的检测 GC-MS/MS同位素内标法测定土壤中多溴联苯醚 GC-MS/MS法测定土壤中23种有机氯农药含量 GCMSMS法测定鸡肉中六六六和DDT的残留量 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定水质中17种全氟化合物 三重四极杆质谱测定土壤中的3种六溴环十二烷异构体 LC-MS/MS法测定动物源性食品中13种全氟化合物02环境内分泌干扰物 柱前衍生-气相色谱质谱法测定地表水中辛基酚、壬基酚含量 柱前衍生-气相色谱质谱法测定日化品洗涤剂中辛基酚、壬基酚含量 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪测定自来水中药物和个人护理用品物质的残留 在线SPE大体积进样-三重四极杆质谱仪检测饮用水中PPCPs残留 (酸性上样) 在线SPE大体积进样-三重四极杆质谱仪检测饮用水中PPCPs残留 (碱性上样) 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定水中7种环境雌激素 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪测定水中101种药品和个人护理用品物质 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定奶粉中的壬基酚 ICP-OES测定土壤中的多种金属元素 碱熔ICP-OES法测定土壤中的多元素含量 酸浸提-HPLC-ICP-MS法测定农田土壤中的甲基汞和乙基汞 能量色散型X射线荧光光谱仪EDX-7200对岩矿土壤的分析03抗生素 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定地表水中的喹诺酮类抗生素残留 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定地表水中的四环素类抗生素残留 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定地表水中的磺胺类药物残留 三重四极杆质谱测环境水中的β-内酰胺类抗生素 三重四极杆质谱检测环境水中的大环内酯类抗生素 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定有机肥中多种抗生素残留04微塑料 红外显微系统分析瓶装饮用水的微塑料 红外显微镜快速鉴定长江水中的微塑料成分 红外显微镜定性分析海水中的微塑料 利用FTIR和EDX进行微塑料的分析 使用红外拉曼显微镜AIRsight评价微塑料 Py-Screener系统测定微塑料中邻苯二甲酸酯及溴类阻燃剂 PY-GCMS及GC-MS/MS筛查微塑料中的典型有机污染物 Py-GCMS法测定海洋微塑料中抗氧化剂和紫外线稳定剂更多应用详情敬请关注《新污染物检测应用文集》！结语岛津中国始终秉承“以科学技术向社会做贡献”的创业宗旨和“为了人类和地球的健康”经营理念，长期追踪国际上关于新污染物最新的检测技术，以及国内环境行业（尤其是新污染物）相关标准法规的颁布与实施，为您及时提供快速、有效的解决方案，为“绿水青山就是金山银山”贡献自己的一份力量。撰稿人：周懿 刘洁本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。如需深入了解更多细节，欢迎联系津博士sshqll@shimadzu.com.cn

《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（又称POPs公约，以下简称《公约》）第十一次缔约方大会日前在瑞士日内瓦召开。当前，《公约》受控化学物质增至34种类。“本次大会中，得克隆、紫外线吸收剂UV-328和甲氧滴滴涕3种化学物质增列进入《公约》的附件A，大会保留了得克隆和紫外线吸收剂UV-328的特定豁免。同时，《公约》讨论了近10年的遵约机制在本次会议中通过，将有助各方履行环境和人类健康方面的义务。” 生态环境部对外合作与交流中心履约三处主任专家姜晨介绍了《公约》的进展与突破。为得克隆全球范围管控贡献中国速度本次大会审议通过增列的一项管控化学物质——得克隆，对于熟悉新污染物治理相关的生态环境保护工作者而言，它并不陌生。得克隆及其顺式异构体和反式异构体，简称得克隆，其主要是作为一种阻燃剂广泛用于高分子聚合物中。本次大会能够顺利推动得克隆的增列及其在全球范围内的控制，与中方的努力与贡献密不可分。据了解，全球范围内，仅有中国的1家企业在生产得克隆，主要是用作添加型阻燃剂，其产品90%以上用于出口，国内市场用量较小，且有成熟替代品。记者注意到，我国已将得克隆列为重点管控的新污染物。今年3月1日起正式实施的《重点管控新污染物清单（2023年版）》中明确，自2024年1月1日起，禁止得克隆生产、加工使用、进出口。同时，对相关废弃物处置做出要求。“我国做出这一决定之后，获得了全球绝大多数的国家的赞赏和支持。而且，我国通过自我管控要求停止得克隆生产，也使得大会也未保留得克隆特定生产的豁免。”姜晨说。她解释，如某一类化学物质被《公约》批准后，在一年左右的时间内会对全世界签约国家生效。如果这类物质仍有特定生产豁免的话，《公约》生效后，还会有5年的豁免期，这意味着，这一物质在5年—6年内还可以继续生产。“但由于我国家已明确在2024年起禁止生产、加工、进出口得克隆，大会最终就没有保留得克隆生产的特定豁免，而是保留了使用的特定豁免，已经生产出来的产品还可以在有限的行业与时间内使用。”姜晨说。相关企业需抓紧研发环保替代品及替代技术除得克隆外，本次大会还审议通过了将甲氧滴滴涕、紫外线吸收剂UV-328（以下简称UV-328）列入《公约》管控。这两种化学物质分别涉及哪些行业？列入《公约》管控对于我国会产生何种影响？甲氧滴滴涕，是一种有机氯农药，最初是作为滴滴涕的替代品开发的。甲氧滴滴涕主要是用作杀虫剂来防治害虫，通常用于农业和兽医实践中。早在1987年，国际癌症研究机构将甲氧滴滴涕归类为第 3 类致癌物。姜晨介绍，甲氧滴滴涕曾在我国20世纪90年代短暂使用后，就不再使用了。因此，其增列至《公约》，对我国而言影响并不大。另一增列物质UV-328是一种苯并三唑酚，用作紫外线吸收剂，防止各种物体表面在紫外线或阳光下变色和老化。其主要用途是油漆和涂料，以及作为各种塑料的添加剂，包括食品包装的非食品接触层。在汽车行业，UV-328用于油漆、涂料和密封剂，以及安装在车辆上的液晶面板和仪表、用于车辆内部和外部部件的树脂等。在食品包装中，它被用作塑料、印刷油墨和黏合剂的添加剂。记者了解到，一项化学物质的增列在《公约》历届缔约方大会中，一直都是谈判的难点和焦点。往往在各方进行长期激烈的讨论后，才能确定相关物质是否增列，以及是否能在谈判过程中保留特定豁免。UV-328的应用中，汽车涂料、轨道交通涂料、工程机械涂料、大型钢结构涂料、偏光片中的三醋酸纤维素酯（TAC）膜、相纸等用途，与未来我国相关产业发展仍高度关联。“为争取这些豁免用途，早在持久性有机污染物审查委员会进行审查时，我们中方的工作人员就提前扎实做好了国内行业的调研‘摸底’。在审查阶段，提出我国需要的豁免需求，推动这些需求顺利平稳地落实在最终决定中。”姜晨说。姜晨告诉记者，目前新增列物质距离正式对全球生效还需1年左右的时间。此后，这些物质增列修正案正式对我国生效，还需由国务院提请全国人大常委会审议批准，待审议批准后，增列修正案才能对我国正式生效。“这个流程可能还需要较长的一段时间。”她表示，我国新污染物治理的方案已经印发，相关管控手段也不断在升级中。有条件的地方可以将《公约》新增内容有意识地逐步纳入新污染物治理工作中，早做准备。姜晨同时呼吁，涉及增列物质的企业应尽快加强替代品和替代技术的研发。“在3年—5年内，相关企业需找到更加环保的替代品和替代技术，以促进产品达到类似的性能要求，这是企业现在就要抓紧攻克的议题。通过遵约机制，将监督签约国落实责任除了增列物质外，大会最重要的历史性突破之一，还体现在各方讨论了近10年、迟迟未决的遵约机制CRP.15，在本次大会中伴随着掌声得以通过。记者了解到，这一机制将更注重在落实层面，支持履约国家履行其义务。这项机制不仅强调所有签约国家履行其对减少和控制POPs的承诺，同时，也将建立更有雄心的监测和报告机制，以确保相关国家的履约行动得到监督和跟踪，从而有助于保护全球生态系统的可持续性发展。本届斯德哥尔摩公约缔约方大会主席加德纳(Gardiner)评价，遵约机制早就应该完成。BRS三公约执行秘书罗尔夫帕耶（Rolph Payet）赞扬了各方对这一成功结果作出的贡献。他说：“你们已经向世界表明，在致力于解决地球上的持久性有机污染物问题。”事实上，中国政府持续高度重视国际公约履约工作，从政策法规、能力建设、技术示范、宣传教育和国际合作等方面全面开展 POPs 履约工作，取得了一系列重要履约成就。并通过 POPs 履约带动了化学品环境管理水平提升，促进了产业绿色发展，为全球 POPs 淘汰作出了重要贡献。姜晨介绍，我国不仅全面淘汰了包括林丹、硫丹、六溴环十二烷等在内的20种类POPs类物质，全面禁止了全氟辛基磺酰氟类的生产，在环境无害化方面，还处理处置了历史遗留的上百个点位、10万余吨持久性有机污染物废物。此外，全面排查、下线、处置含多氯联苯电力设备，积极主动地提前完成了2025年履约目标任务。“今后，我们将持续做好《公约》履约的保障工作，助力减少持久性有机污染物的生产和环境排放，积极探索和实践POPs污染治理，推动环境中POPs含量水平总体呈下降趋势，并彰显大国担当，继续为全球环境治理贡献中国智慧。”姜晨说。