羊毛羊绒

导语说起MALDI-TOF（基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱）很多人都不陌生，通过“软电离”方式与飞行时间质谱的结合，可以快速检测多肽、多糖、蛋白、聚合物、脂类等各种天然或合成有机分子的分子量，检测成本低、前处理简单、分析通量高、结果准确，广泛应用于研究开发以及质控管理等各类。台式MALDI-8020外观 MALDI- 8020体积小巧，配备355 nm 200Hz固态激光器，支持离子源自清洗，软件界面友好，适合实验室的常规定性及定量检测。 2018年，国际标准化组织（ISO）发布了利用MALDI-TOF MS检测特征性多肽来进行纺织品中动物毛发纤维定性和定量分析的方法（ISO 20418-2: 2018），利用羊绒、羊毛蛋白酶解产物中角蛋白特征多肽峰的相对信号强度比值可以直接换算出羊绒、羊毛含量的比值。这种方法相比传统的显微观察法，更加客观准确、分析通量更高，同时也弥补了荧光定量PCR检测DNA受损伤的样品结果不准确的缺陷。下面我们来看下应用台式MALDI-TOF(MALDI-8020)检测羊绒含量的具体的操作方法及结果。 表1. 羊绒与羊毛物种特异性I型角蛋白多肽位点注：*代表C上发生烷基化修饰；红色字母代表特征位点。 将羊绒、羊毛标准品按照一定比例混合，提取蛋白并酶解后，取酶解产物进行质谱检测，质谱图见图1。图1. 羊绒羊毛混合标准品酶解产物一级质谱图 根据不同比例羊绒与羊毛混合标准品中的羊绒特征峰的相对信号强度的平均值与羊绒含量（%）建立校准曲线，结果见下图。图2. 羊绒、羊毛混合物中羊绒含量的校准曲线 根据建立的校准曲线，测试经权威检测部门验证过的实际样品，样品羊绒含量标注值及实测值统计结果见表2所示。由结果可知，实际样品检测结果与标注值一致，表明该方法可以用于羊绒制品中羊绒含量的检测。 表2. 羊绒制品实际样品检测结果当然，MALDI-TOF不止可以定量检测羊绒、羊毛混合品中的羊绒含量，还可以利用其优秀稳定的定量能力应用于临床检测与疾病的诊断、食品的掺假鉴别、基础科学研究等领域，随着研究人员的努力，MALDI-TOF的定量性能将在更多领域内大放异彩。

GB/T 36433-2018《纺织品 山羊绒和绵羊毛的混合物DNA定量分析 荧光PCR法》已于2019年1月1日正式开始实施，本标准规定了采用荧光定量PCR测定纺织品中山羊绒、绵羊毛DNA的定量检测方法。本标准适用于纺织品混合物中山羊绒、绵羊毛两组分含量的检测。LUMEX的微芯片实时荧光定量PCR可以为山羊绒和绵羊毛中羊毛含量的检测提供简便、快捷和准确解决方案。相对传统荧光定量PCR，试剂和样品用量更少，仅需要1.2 μL的样品；升降温速度最高可达12? C/s，用时更短；空芯片能够较好得兼容各类常规测剂，也可将试剂冻干在芯片上制成常温保存的冻干芯片，样品仅需分离后加入1.2μL即可。微芯片式荧光定量PCR为用户提供更简便省时的操作，更友好的操作体验，极大得节省了时间成本，消除了人为因素引起的误差。LUMEX微芯片实时荧光定量PCR优势特点：l 便携式荧光定量PCR，可适于现场使用l 高灵敏度实时荧光定性、定量分析l 专利微芯片平台，防止交叉污染l 独特芯片式平台设计，超快加热、冷却速度l 实现快速分析（DNA25分钟，RNA50分钟）l 开放芯片平台，兼容通用试剂耗材l 冻干芯片操作更简便，消除人为误差l 广泛应用于动植物病原体检测、食品转基因鉴别、遗传疾病检测、癌症筛查等羊绒，也被称为山羊绒，是一种从山羊身上提取的豪华纤维，由山羊和其他山羊中提取。虽然羊绒和羊毛是由两种不同的蛋白质组成，却具有相似的天然纤维，但羊绒要比羊毛贵的多。因此在实际的销售链中，为了获取更多的物质利益，羊绒和羊毛经常被混在一起销售。用传统的分析方法对羊绒混纺羊毛进行定量分析仍有一定困难。而微芯片实时荧光定量PCR技术可以有效的解决山羊绒的鉴别和定量问题，该技术已广泛应用于多种领域。LUMEX的技术专家对此方法进行了广泛研究并发表了相关论文，以下内容为Maxim Slyadnev发表论文《 Identification and Quantitation of Cashmere (Pashmina) Fiber and Wool Using Novel Microchip Based Real-Time PCR Technology》的内容节选。来源于不同性别、不同品种和不同年龄的山羊和绵羊中羊绒纤维PCR检测情况一览表来源于不同性别、不同品种和不同年龄的山羊和绵羊中羊毛PCR检测情况一览表来源于不同性别、不同品种和不同年龄的山羊和绵羊中羊绒纤维目标基因的扩增曲线来源于不同性别、不同品种和不同年龄的山羊和绵羊羊毛中目标基因的扩增曲线羊毛羊绒的定量标准曲线对模型样品中羊绒含量的测定微芯片定性定量检测天然纤维中的羊毛羊绒成分结论：基于微芯片的实时荧光定量PCR技术可用于羊毛掺假等纤维混纺织物中羊绒和羊毛含量的定量检测。从不同地区和不同年龄的山羊和绵羊采集的羊绒样品的数据分析证实了该检测技术的有效性和可靠性。该试验在微芯片反应体系中的体积仅为1.2μl，具有成本低、高特异性、高灵敏度、人为误差小、假阴性或假阳性率低等优点。这种方法基于从羊绒和羊毛中提取的线粒体DNA的检测，可以用于大规模的羊毛和羊绒制品的检测，现成的冻干芯片检测可以极大的降低对检测人员的操作要求，这对于在检测行业大范围推广微芯片实时荧光定量PCR是极为有利的。 来源：LUMEX分析仪器

[提要]质检总局9日公布了2011年羊绒衫产品质量抽查结果，其中羊绒实测含量与产品标示存在较大差距。本次共抽查了11个省、自治区、直辖市105家企业生产的109种羊绒衫产品。抽查结果显示，由北京蒙丹米尔羊绒服饰有限公司所生产的“蒙丹米尔”夹边男V背心产品标示山羊绒含量100%，实测值仅为10% 乌鲁木齐豪绒纺织品有限公司生产的“豪绒”电脑男V领产品，羊绒含量标示为80±5%，实测值羊绒18.4%。 　　“羊绒衫展销会”就在酒店一个房间内举行。　　 　　衣服上挂有“纯山羊绒”的标牌。　 　　1.国家纺织品服装产品质量监督检验中心(广州)，由左至右展示的衣料成分分别为羊绒、羊毛、羊毛混羊绒。　　 　　2.工作人员使用“燃烧法”辨别真羊绒。　　 　　3.工作人员使用纤维细度仪辨别产品羊绒成分。 　　检测报告显示记者购买的两件羊绒衫均未达标。 　　 　　检测报告显示记者购买的两件羊绒衫均未达标。 　　 检测报告显示记者购买的两件羊绒衫均未达标。 　　本报记者一个多月暗访调查发现掺杂使假羊绒衫充斥年底临时卖场，“100%羊绒衫”仅含8.7%羊绒 经检测一品牌质量证明过期另一品牌查无记录，国家有关部门已要求内蒙协查。 　　标注“100%山羊绒”的羊绒衫经检测后羊绒含量竟然仅有8.7%! 　　你能相信这是五星级酒店卖场销售的原价1650元、折实660元的羊绒衫吗? 　　“鄂尔多斯羊绒衫大甩卖!全场四折起!”时值寒冬，不少广州市民都收到此类大量促销短信。广州市面更加涌现不少羊绒衫卖场，从街边临时摊档到星级酒店卖场，但价格从一件几十元到上千元不等。 　　这些羊绒衫到底是真是假?为此，记者展开了为期一个多月的调查。 　　实地调查 　　所谓名品羊绒专爱进高星级酒店 　　“鄂尔多斯荣恒厂家近十年来首次登陆广州举行羊绒、皮草大特卖，全场1~4折，本月(注：2011年12月)12日~14日珀丽酒店3楼。”不仅如此，记者在沈阳皇冠假日酒店也看到了“荣恒”的特卖场。 　　为此，记者根据“荣恒”的短信提示地址来到广州珀丽酒店的一处70平方米左右的小展厅，进行暗访。 　　现场一： 　　据现场的销售人员说，这里一件普通的羊绒衫原价3000多元是正常的。“我们卖的全部都是100%山羊绒正品,一件女式羊绒衫的折后价格至少在八九百元以上，即使是团购、网购也不会这么便宜。特别便宜的，绝大多数并非真正的羊绒衫，只是普通的羊毛衫而已。” 　　其现场销售人员表示：“我们是从公司直接发货过来的，之所以搞展会促销，是因为租用商场的铺位代价太高了。虽然这个70平方米左右的酒店小展厅一天都要1400元租金，但是比起商场高昂的入场费、管理费等，还是每年来一次比较划算”。 　　“我们在广州有7个卖场，都是在酒店。”在该品牌喜尔宾酒店的卖场，销售人员介绍道。据他称，该品牌以前是为鄂尔多斯品牌做加工，后来独立成立自己的品牌。他说，厂家从羊农那里直接收购羊绒和羊毛，“羊毛一斤才几十元，而羊绒一斤就要五六百元，货源紧的时候会涨到六七百元一斤，这两年就涨了不少。” 　　记者拿起一件紫色电脑拉链女开衫，商标显示为“荣恒”，吊牌标注“100%羊绒”，标牌显示原价为1880元，“折后才480元，这是最低折扣了，穿起来很暖的。”销售人员介绍道。最后，记者以480元买下该件羊绒衫。 　　现场二： 　　在标称“煊君”品牌的羊绒衫白云宾馆卖场，销售人员介绍产品均为100%山羊绒。记者拿起一件折后价为900多元的羊绒衫问：“不是羊绒不会起球吗，怎么这件还是有(起球)?”“羊绒会起一层浮绒，用脱毛器脱掉就不会再有了。”销售人员介绍道。 　　“你们为什么不去商场设专柜?”记者问。“商场进场费太贵了。”销售人员回答。 　　记者在现场挑了一件粉红色自带领毛衣，标注的原价是1650元，“折后多少钱?”记者问道。“660元。”销售人员说，“已经是最低价了。”最终记者以660元买下该件羊绒衫。 　　专家揭秘 　　下脚料与化纤混纺成“羊绒” 　　有着20年检验经验的检验七部部长关晓媛告诉记者，羊绒制品所谓“掺杂使假”、“以次充好”多表现为产品标识与实测含量不相符。这又分为两种情况。 　　第一种是标称100%山羊绒，实测低于100%，其余为羊毛纤维 另一种是标称100%山羊绒，但实测成分更为复杂，含有化纤、牦牛绒、兔毛或其他多种非羊绒、羊毛纤维，这种情况比第一种情况品质更差。 　　关晓媛说，羊绒纤维按加工工序可分头道绒、一道绒、二道绒、三道绒等，正规羊绒制品大型企业使用了头道绒后，一些小企业纷纷回收羊绒后道工序的纤维或羊绒纤维下脚，虽然同样是羊绒纤维，但纤维品质较差，尤其是纤维长度偏短(约15毫米左右)、细度粗(超过25微米或更粗)。由于羊绒纤维短，只能与其他长纤维(如化纤、羊毛等纤维)混纺，此类制品将存在严重起毛起球隐患。 　　关晓媛告诉记者，仅靠手感、目测、鼻嗅等已难以准确辨别纤维成分。因此，市民在购买服装时，试图辨别衣物是否属纯羊绒难度很大，最多只能通过“燃烧法”区分是否含有化纤，即在衣服中找一段纤维点燃，若纤维燃烧的灰烬呈粉末状，无颗粒，并有烧焦羽毛的气味，则产品为纯动物纤维，若燃烧速度较快，灰烬呈颗粒状，捏不成灰末，并有非纸非烧焦羽毛味，则属化纤。 　　但燃烧法仅能分辨纤维是否属纯动物纤维，若再细分是否含有羊绒及其他动物纤维，则需使用物理检测法(显微镜法或电镜法)。 　　国内羊绒品质好过国外 　　此外，关晓媛表示，国外羊绒产量较少，国产羊绒品质普遍优于国外，国产羊绒细度更细(一般在15~20um)。她还表示，不论是国外还是国内内蒙、西北、东北等地产的羊绒，其纤维形态都很相似，因此不必过于强求羊绒产地。 　　关晓媛说，羊绒制品一般是按制品重量进行定价，若使用相同原料，背心与外套价格显然不同，款式不同，价位也不同，好的羊绒产品价格都在千元以上，所以一些六七十元的羊绒衫不可能是纯羊绒，甚至两三百元的也不可能是纯山羊绒。 　　权威检测 　　“100%羊绒”实掺羊毛化纤 　　记者带着买到的标牌分别为荣恒和煊君的两件羊绒衫来到了国家纺织品服装产品质量监督检验中心(广州)进行检测。 　　在特种纤维检验室，记者看到检验员从样品中抽取具有代表性的纤维试样，经过制片，放在放大500倍及以上的电子显微镜中，逐根观察纤维形态(各种不同动物纤维分别具有不同的纤维形态与纤维特征)。记者通过检测设备分别观察到羊绒、羊毛、兔毛、化纤等不同纤维，其中外观形态羊绒和羊毛最为相似，不过羊毛看起来纤维粗，毛干更为粗糙，鳞片厚、翘角也比羊绒的大。 　　在检验现场，记者还手感了纯羊毛制品与纯羊绒制品，有明显区别，羊绒制品有柔软、光滑、细腻、重量轻的质感，羊毛制品手感稍硬，缺少滑、腻感、重量稍重。 　　昨日，两件羊绒衫的检测报告出炉，结果让人大吃一惊。 　　检测报告显示，标牌显示煊君品牌的一件自带领毛衣标注原价为1650元，折后660，标注100%山羊绒(除装饰物外)。经检测，该羊绒衫前幅羊毛占77.6%、莱赛尔纤维14.2%、羊绒仅占8.2% 后幅羊毛占77.6%、莱赛尔纤维13.7%、羊绒8.7%。与原吊牌标注不符合。 　　标牌显示荣恒品牌电脑拉链女开衫标注原价为1880元，折后480元，标注为100%山羊绒。经检测，该羊绒衫羊绒42.4%、羊毛41.8%、莱赛尔纤维15.8%。与原吊牌标注不符合。据介绍，莱赛尔纤维属化纤的一种。 　　国家纤维质检中心：不少羊绒厂都是小作坊 　　国家纤维纺织服装产品质量监督检验中心韩世平副主任昨日接受记者采访时介绍道，检验中心负责授权发放“中国纤检”产品质量证明商标，该商标是在国家工商总局注册过的，企业产品经过检验后才能获该证明，并在到期后重新检验换证。 　　据他们调查，在广州布展的荣恒品牌相关的产品质量证明商标2008年发放，已于2009年过期，目前该品牌属过期违规使用。而该部门没有对煊君品牌进行过相关操作，“我们致电内蒙古检验局，他们也没有这个品牌的相关记录”，属于冒印冒用。“我们已要求内蒙古检验局对这两个品牌相关违规产品进行协助调查并查处。”韩主任对记者表示。 　　“据我们了解，内蒙有上万家羊绒相关厂家，其中不少是小作坊。”韩主任对记者表示，去年他们曾在浙江查处了7例此类仿印产品质量证明商标案例。 　　新闻链接 　　质检总局抽查：羊绒衫缺斤短两 　　国家质检总局9日公布了2011年羊绒衫产品质量抽查结果，其中羊绒实测含量与产品标示存在较大差距。 　　本次共抽查了11个省、自治区、直辖市105家企业生产的109种羊绒衫产品。抽查结果显示，由北京蒙丹米尔羊绒服饰有限公司所生产的“蒙丹米尔”夹边男V背心产品标示山羊绒含量100%，实测值仅为10% 乌鲁木齐豪绒纺织品有限公司生产的“豪绒”电脑男V领产品，羊绒含量标示为80±5%，实测值羊绒18.4%。 (中国网) 　　卖场扫描 　　步行街甩卖：最便宜39元 　　昨日，记者在上下九步行街走访发现，真假羊绒衫鱼龙混杂。一辆堆满羊绒衫的推车上面打着“甩卖”的字样。近看这些羊绒衫倒还光鲜，但是手一摸，做工粗糙，手感较硬。记者细看，发现该羊绒衫根本没有吊牌，只有领口的贴牌，上面写着“鄂尔多丝”。该推车虽小，但密密麻麻排列着几个价格牌：39元、69元、99元。较薄的打底衫最便宜39元 高领的多为69元 而99元的是带珠子或亮片修饰的。 　　记者与卖主展开了对话：“是羊绒的吗?”“百分百纯羊绒，不起球的。”“怎么没有原材料标识呢?”“我们从厂家直接拿货的，包装自然简单啦。” 　　展馆设摊：批发价几十元 　　在广州锦汉展览中心，记者发现大批羊绒衫争相“贱卖”。一件标注着羊绒含量95%的羊绒衫价格仅为69元。 　　在一处摊位前，记者自称是批发商，希望能够大量采购。“你是商场专柜的吗?”摊主问。“是啊，有很多商场来拿货吗?”“以前多，现在不多了。” 被问及原因，该摊主说，现在为防止假货流到商场影响声誉，都是直接从厂家拿货。 　　在另一处摊位前，记者称想直接从厂家拿货，希望见见负责人。该摊主立即带着记者前往另一个摊位前，告诉年纪稍长的中年女性：“来批货的。” 　　“我拿得多，能便宜点吗?”记者问。“不能。”自称张大姐的这位摊主说，“我们已经在亏本卖啦，你手上拿的这件原价1000多元呢。” 　　记者在展览会转了一圈，发现这里销售的所谓羊绒衫价格基本上都是五六十元。有的商家号称自己销售的是“山羊绒”，有的则称是“羊绒棉”。 　　行业内幕 　　品牌经销商：成本价最低都要300元 　　“据我们了解，市面卖的多数羊绒衫都不是真正的羊绒，更不是鄂尔多斯品牌的羊绒衫。”鄂尔多斯广州区销售杨经理对记者说。“我们的羊绒衫进商场设专柜要经过严格的检验，不可能很便宜。” 　　“一件羊绒衫成本价最少就要300元，我们品牌的更要八九百元一件。”一位鄂尔多斯经销商对记者说。从收购到做成羊绒衫要经过五六十道工序，加上这两年人工、原料约上涨了100~200元，“卖上千元一件很正常”。 　　小知识 　　一只成熟的山羊身上一年只能采到10~40克山羊绒，考虑到原料提取率、纺纱及编织过程损耗因素，织成一件羊绒衫需要3~5只羊“献身”。 　　个体卖家： 　　羊绒线掺杂其他 材料充正品羊绒 　　为何都号称是羊绒衫，但是价格和品质却有巨大的差别?对此，曾经从事过羊绒衫售卖工作的陈小姐透露，不少厂家都是以羊绒加上羊毛甚至棉等混纺以次充好。 　　陈小姐原来是某淘宝店店主，据她称，她曾经卖过鄂尔多斯羊绒衫，价格低至109元，当时吸引了一大批买家。她说，由于商场里的羊绒衫动辄上千甚至几千元，也曾有顾客提出，希望她提供羊绒衫的质量认证。对此，陈小姐说，她可以提供该厂家的正品标识。 　　然而，据陈小姐透露，她所卖的羊绒衫批发价不过70元左右。被问及正品为何低价时，陈小姐称，其实她提供的正品标识是羊绒线的正品标识。她购买正品鄂尔多斯羊绒线，再委托羊绒衫生产厂家，掺杂其他材料后加工制作成含一定量羊绒的成衣，而这一招“暗度陈仓”，很容易在不懂行的顾客面前蒙混过关。 　　据陈小姐透露，她原来常从一家针织制衣厂进货，基本都是羊毛、羊绒制品。她常通过电话与该厂经理联系发货。而这位经理自称直接从内蒙的厂家进货，价格根据质量、做工而不同。陈小姐自己就曾拿过几百元到上千元不等的羊绒衫、羊绒裙等。 　　据上述厂家经理称，他们从内蒙的几家厂拿货可以“想要多少就拿多少”，他们与厂家之间没有其他的环节，关于进货价格，他不愿多说，只称“一般在客户下订单后才协商价格”。 　　陈小姐称，现在还有一些卖家卖羊绒棉，听起来是羊绒制品，但却是一种羊绒与棉的混纺制品。质量较好价位较高的羊绒棉，羊绒含量能够占到一半或以上，而我们经常见到的几十元一件的羊绒棉制品，羊绒含量多半不超过20%。 　　“除了商场专柜，其他的都要谨慎挑选。”陈小姐建议。据介绍，一般现在市面上的低价羊绒制品，即使专柜开展过季促销，价格也几乎都在千元以上，或者定价在原价基础上的8折左右，可提供厂家验证证明 只有极少数三五百元的羊绒衫是压仓货，若非存在制作工艺上的瑕疵，就是款式过于老旧，否则，很可能是假“纯羊绒”。 　　她说，由于订货渠道所限，多数情况下都是从经销商而非厂家进货，所以是否厂家贴牌无法监督，这也给各个环节经销商一些钻空子的机会。