润滑油微量元素测试仪

请教一下：我想测定一种润滑油中微量元素的含量，如用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法，如何对样品进行处理？

[color=red]【由于该附件或图片违规，已被版主删除】[/color]由于无法把完整资料拷贝上来,所以出现了对齐问题和校正曲线丢失问题，有兴趣的可以留言,我给你们原件采用钯靶X射线能谱仪分析润滑油中的微量磨损金属元素含量简介本文展示一种小型台式能量色散X射线荧光光谱仪(简写为EDXRF)，即MiniPal 4型能谱仪，通过采用钯靶X射线管，可以很容易地分析润滑油中的Mg、Si、P、S、Cl、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、S、Ba和Pb等元素含量。应用背景现在工业越来越依赖于润滑油的性能，并通过油中的磨损金属含量情况考虑对机器的维护。对于新的油，即对没有用过的润滑油的分析，可以进行油品质量控制、油品研发、和油品性能分级；而对于用过的油，这种分析即可用于了解油品的当前状况，也可以评价机器被润滑的情况。油中的各种金属含量可以给出机器被磨损的状况，比如镍和铁最大的可能性是来自机器的活塞、卡环、轴承以及机器主体本身的磨损；铜和锡来自于轴承和套管；络和钼主要来自活塞环和密封圈；铅和锑来自巴氏合金层(Babbit)和轴承套；铝和硅主要来自油中催化剂殘留；Na和Si可能来自空气过滤器或者冷却剂渗漏。XRF（即X射线荧光仪）是用于分析油中磨损金属最得力的工具，这种方法最快、最节省、精确度高、不需样品制备、操作也非常简便。仪器测量仪器为帕纳科公司的MiniPal 4型能量色散X射线荧光光谱仪(EDXRF)，仪器装备一支30KV的钯靶X射线光管、5块滤光片、氦气吹扫系统、高分辨率硅漂移检测器、样品自旋装置和一个12位置样品自动进样器。样品制备一套从分析服务中心（美国德克萨斯州）得到的27个商品化的润滑油标准样品被用于校正分析，校正分析的元素包括润滑油中的：Mg、Si、P、S、Cl、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、S、Ba和Pb元素。每套标样分析只需5ml的量，样品被注入p1液体样品杯，这种杯子是由两个塑料套圈中间夹一层6um的聚苯烯薄膜形成的，这种薄膜就成了杯底，而塑料套圈可以重复使用。测量程序仪器针对不同的元素组合设定了3个不同的最优化激发条件（如表1所示），每套油标样的总测量时间为400秒钟，分析在氦气吹扫环境下进行。表1：测量条件测量条件电压(kV)电流(µ A)测量时间(s)介质滤波片元 素181000200氦气无Mg、Si、P、S、Cl、K212750100氦气薄铝Ca、Ti、V、Cr、Sn、Ba330300100氦气金Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、Pb校正结果的准确图1和图2显示了对润滑油中的Si和Cu的校正曲线。曲线表明在标准浓度和测量的荧光强度之间的非常好的相关关系。对其它元素的校正测量结果表示在表1和表2中。表2中的最低检出限（LLD）是基于表1所列的测量时间条件的。表2： 校正结果 表3：重复性测试结果元素浓度范围RMS(ppm)相关系数LLD(ppm)元素平均浓度(ppm)RMS(ppm)相对RMS(%)CSE（%）Mg0-81016.50.998070Mg14553.20.7Si0-5017.10.999314Si83671P0-200510.70.99996P31720.70.5S0-1000.90.99992S891262.90.2Cl0-2001.90.99982Cl1311110K0-490.30.99983KLLDCa0-5014.10.99982Ca32951.50.6Ti0-2032.30.99951.5Ti3211.81.0V0-2513.40.99912V4312.20.8Cr0-5031.80.99993Cr3912.00.6Mn0-3001.60.99983Mn9516172Fe0-5023.00.99993Fe4912.41.3Ni0-3011.90.99972.5Ni4812.01.1Cu0-5033.00.99972Cu9011.21.0Zn0-5032.10.99991.5Zn16521.00.6Mo0-1010.50.99994Mo5323.30.9Sn0-3254.60.99958Sn13186Ba0-5015.30.99955Ba127651Pb0-2521.30.99990.9Pb5511.51.5注：(1) RMS为均方根，说明回归曲线方程的质量，此值越小，校正曲线的准确度越好。精确度为了试验仪器测理的精度，用一个润滑油样品得复测量了10次，从结果得到的平均浓度、均方根（RMS）误差、相对RMS误差和相对计数统计误差（CSE）都已列于表3中，并且还用图表示了中其钛(Ti)、镍(Ni)和铜(Cu)的测量精度情况（如图3）。钯靶X射线管的优点采用钯靶光管的主要优点是分析润滑油中氯(Cl)元素，但是如果对银(Ag)和钙(Ca)的分析要求高的话，采用铑靶会更好一些。结论：结果表示，帕纳科公司的MiniPal 4型能量色散X射线荧光光谱仪（EDXRF）装备上钯靶X射线管后非常适合于分析润滑油中的Mg、Si、P、S、Cl、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、S、Ba和Pb等元素含量。好的结果体现在好的回归曲线方程和最低检出限（LLD）上。进一步的精度测试说明MiniPal 4是用于润滑油中磨损金属的质量控制分析是最理想的仪器。另外与其它仪器（如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]或ICP）相比，MiniPal的最大优点是表现在无需样品制备，无需稀释样品，速度快、方法简便等方面。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=30655]文献[/url]

日常工作和生产过程中经常要对一些特殊的部件进行保护, 因此需要有规律地监控这些部件磨损颗粒的积沉状况, 也就是常常提到的油中金属元素的分析, 基于金属成分的组成及在油中的积聚速度就可以精确判定机器组件的失效周期。另外, 润滑油也需要对其外来污染组分进行监控(如, 灰尘和泥土中带入的金属元素) 。测定润滑油中磨损金属的含量, 可以准确地了解设备的运行状态和性能, 油中所含金属显示机件磨损的严重程度, 这对设备的保养、工作性能的评价至关重要。测定润滑油中微量金属以作为磨损成分的监控方法就显得特别重要。[b]1 仪器和方法 1.1 仪器与试剂 [/b]电感耦合等离子体发射光谱仪[b]1.2 仪器工作条件 [/b]高频发生器：27.12MHz，中心通道为0.6mm的石英炬管，高频功率1100W，反射功率约50W，等离子气流量15L/min，辅助气流量1.0L/min，载气流量0.4L/min，氧气流速30ml/min，雾化室温度-10℃，蠕动泵转速3ml/min。[b] 1.3 试验方法 [/b]仪器自动点火后按照仪器工作条件设置好参数后，稀释剂直接通过雾化器吸入雾室，进入等离子体，待仪器稳定后依次测量空白溶液、标准溶液及已稀释处理的样品溶液，仪器根据工作曲线可直接得出最终样品中各元素的含量。 [b]1.4重复性测试 [/b]连续测试6份平行样品，计算6次测试数据的相对标准偏差，即为重复性数据，结果见下表[img]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20180810/1533877054182643.jpg[/img][b]1.5准确度测试 [/b]采用本方法测试润滑油金属含量光谱分析标准物质GBW(E)130129、GBW(E)130132，对比实际测定值与标准值，得出实际测试的回收率，得到准确度数据，结果见下表测定GBW(E)130129-润滑油金属含量光谱分析标准物质的结果（mg/kg）[img]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20180810/1533877055364058.jpg[/img]测定GBW(E)130132-润滑油金属含量光谱分析标准物质的结果（mg/kg）[img]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20180810/1533877056390280.jpg[/img][b]2 .结论 [/b]与无机消解水溶液进样ICP法相比， ICP有机进样法具有分析速度上的绝对优势。仪器工作条件的优化是保证ICP有机进样法分析结果准确的关键。有机进样法具有良好的准确度和重复性, 可以满足分析要求。适合批量样品的准确测试，测试结果的检出限、准确度、重复性均较好，适合在石化行业中推广使用