质谱实测

串联四极杆质谱是在复杂基质混合物中，定量化合物的工业标准，被广泛地应用于药物、生物、化学和环境领域中，活性物质和杂质的痕量分析中。Waters推出的ACQUITY TQD串联四极杆液质联用仪具有上佳的选择性、稳定性、速度及准确性，为用户所有的定量分析提供出彩的分析检测限、分辨率及样品通量。初次亮相于2006年5月29日，西雅图，Wash.ACQUITY TQD是一套台式的、超紧凑的、串联四极杆大气压电离源的质谱，并为常规的UPLC/MS/MS分析特殊设计。使用了IntelliStart技术，集成了内标流控技术和先进的诊断软件，系统自动调谐和校正ACQUITY TQ质谱检测器，进行UPLC/MS/MS整体性能的监测。除了易于使用，ACQUITY TQD也引入了完整的UPLC/MS/MS系统，特点为：Waters 的连接INSIGHT，一种集成的诊断监控设施服务：它安全级别地收集仪器状态的信息，然后加密、通过安全的代理服务器（proxy）传送至Waters，提高了系统的运行时间。用这种方法，在科学家们意识到需要对仪器进行维护之前，就进行了监控、调整和自动维护。ACQUITY TQD使用T-Wave技术，可以快速地获得MS/MS数据，并在UPLC上产生更高的通量，适用于多残留分析应用。这套仪器的新设计和出彩电子技术，使其尺寸更小，比Quattro Micro串联质谱还小25％。TQD质谱快速的MS/MS能力（5 ms的驻留时间dwell times），快速的极性切换，在前端连接了UPLC后，成为高速定量分析的理想之选。ZSpray（双正交离子源）接口——工业先进的、皮实的离子源，标准配置包括：多模式的ESCi离子源，可在样品运行中在APCI和ESI间切换。还可选用专用的IonSABRE APCI和大气压光化学离子源APPI。系统控制和数据采集可以使用MassLynx 4.1或Empower 2.0软件，使Empower网络用户可以获得MS/MS性能。ACQUITY TQD UPLC/MS/MS系统实测（1）在定量MRM时：每个数据点的数据采集时间（t总）＝一个MRM的时间（t1）＋MRM通道的切换时间（t2）。t总＝t1＋t2在MRM定量试验条件下，一般取质量扫描范围为0.7 amu，扫描速度＝0.7/t1注：t2一般为10ms，快的t2，大概为5ms（我们这里取10ms，即0.01秒）我们把问题推到上限情况下，也就是超快速液相情况下。假设：色谱峰宽（样品峰宽）按照1秒算（上限条件），每一个峰要采到3个MRM通道，每个MRM通道采20个点，共计在1秒钟内做60个MRMt总≤0.017秒（1秒/60＝0.017秒）t1＝t总－t2≤ 0.017－0.01≤ 0.007 秒这时，要求ACQUITY TQD的扫描速度为：v≥0.7/0.007＝100 amu/sec（2）在定性全扫描时：从50 amu扫到1000 amu，扫描质量范围为950 amu如果扫描速度是1000 amu/sec，1秒钟可以采集1000/950＝1.05张全扫描谱图如果扫描速度是5000 amu/sec，1秒钟可以采集5000/950＝5.26张全扫谱谱图所以，我们的结论是：①ACQUITY TQD UPLC/MS/MS系统真的很适合做定量②在定量时，ACQUITY TQD的扫描速度即使设置在100 amu/sec，也能满足超快速液相的采集速度要求③ACQUITY TQD真的很不适合作全扫描（不仅采集速度慢，灵敏度其实也不好）④ACQUITY TQD在定性全扫描时，即时扫描速度采集到5000 amu/sec，还是不能满足超快速液相的要求。其实，在做5000 amu/sec扫描时，灵敏度、分辨率、谱图质量都很差了。

石墨烯被誉为“黑金”，轻得像空气，却又硬得像钢铁。和熟知的石墨棒、铅笔芯一样，石墨烯由碳原子组成。作为高端碳家族的新材料，石墨烯是电子产品材料绝 佳选择，是目前发现的最薄、最坚硬、导电导热性能最强的一种新型纳米材料，可用于航空航天、军事高精尖领域，是名副其实的“新材料之 王”。石墨烯（Graphene）是一种以sp²杂化连接的碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的新材料。石墨烯具有优异的光学、电学、力学特性，在材料学、微纳加工、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景，被认为是一种未来革 命性的材料。2004 年, 英国曼彻斯特大学的 Geim 和 Novoselov 等使用胶带剥离技术, 才首次成功地制备出了单层石墨烯。自石墨烯被发现以来, 拉曼光谱技术成为石墨烯研究领域中一项重中之重的实验手段。拉曼光谱是一种快速无损的表征材料晶体结构、电子能带结构、声子能量色散和电子-声子耦合的重要的技术手段。拉曼光谱在石墨烯的层数表征方面具有独特的优势, 完美的拉曼峰是判定单层石墨烯简单而有效的方法, 而多层石墨烯由于电子能带结构发生裂分使其拉曼峰可以拟合为多个洛伦兹峰的叠加, 拉曼峰与石墨烯的电子能带结构密切相关。因此，拉曼光谱是测定石墨烯的掺杂类型和掺杂浓度的有效手段。拉曼光谱基于石墨烯溶液实测全过程根据客户要求，测试样品测试对象：石墨烯溶液测试目的：测试在一定条件下石墨烯溶液的拉曼谱图测试工具：奥谱天成手持拉曼ATR6600和显微拉曼光谱仪ATR8300-532/633检测流程：将石墨烯溶液由塑料试剂管转移到玻璃样品瓶，用手持拉曼ATR6600尝试测试；用滴管将石墨烯溶液吸出第 一滴在基片上，尝试液体状态时用ATR8300-633测试；石墨烯溶液干燥后又用ATR8300-633、ATR8300-532测试一次。用ATR6600进行石墨烯溶液测试：激发时间1000ms，激光功率30mw手持拉曼ATR6600石墨烯溶液拉曼谱图测试结果分析：由ATR6600测试的拉曼谱图可以看出，特征峰在波长1300cm-1，强度1000左右；1600cm-1，强度750左右。分辨特征信号明显，可判断为石墨烯。用ATR8300-633进行石墨烯溶液干燥前后测试1、石墨烯溶液 激发时间10000ms 激发功率28mw 无基线校正显微拉曼ATR8300-633石墨烯溶液拉曼谱图2、干燥后的样品石墨烯 激发时间10000ms 激发功率28mw 无基线校正显微拉曼ATR8300-633石墨烯干燥后拉曼谱图测试结果分析：可以看到本次测试的拉曼谱图结果在1350cm-1，1600cm-1波段左右有明显的分辨特征信号，强度在一千、九百上下，无论是液体状态下还是固体状态下，测试结果相似，影响不大，没什么区别，测试结果可靠，可判断为石墨烯。用ATR8300-532进行石墨烯溶液干燥后测试干燥后的样品石墨烯 激发时间10000ms 激发功率30mw 基线校正显微拉曼ATR8300-532石墨烯溶液拉曼谱图测试结果分析：可以看到本次测试的拉曼谱图结果在1343cm-1，1600cm-1波段左右有明显的分辨特征信号，强度在一千五、一千二上下，测试结果可靠，可判断为石墨烯。在石墨烯的拉曼光谱测试研究中，拉曼光谱用来测定石墨烯具有一定的优越性，能够无损快速、且较少干扰因素的情况下，获得石墨烯的拉曼谱图，从而实现快速鉴定。石墨烯拉曼光谱的研究还有很大的研究发展空间，如果您对石墨烯拉曼光谱研究有兴趣、有经验，欢迎来共同探讨学习。

关于FTIR（傅里叶红外光谱仪），相信很多朋友都是知道的。作为第三代红外光谱仪技术，FTIR可以快速、准确的进行多组分的定量和定性分析，被看作是医药、食品、农业和化工等领域中实现质量控制的理想工具。 不过这样的一个高精尖仪器，却也有着跟小编同样的一个烦恼，那就是“身材”。作为一个“精贵的月半月半子”，“便携化、小型化、低成本化”成为越来越多用户向它的喊话。但是吧，“减肥”这件事儿也不是那么好做的。体积的缩小，往往会带来入射光量和光能量损失的问题，许多FTIR产品也是在牺牲了灵敏度、信噪比等性能下实现的小型化。想解决这个问题，内部元件、光路的创新性设计，以及提高工艺水平都是关键。不过，就在去年，滨松上市了一只仅仅只有拳头大小的FTIR引擎（也就是模块），迈克尔逊光谱干涉仪和控制电路统统内置其中。介绍中提到：产品实现了在1.1-2.5 μm区域超高的灵敏度，并拥有高信噪比表现（10000:1），以及高光谱重现性。可内置于便携式FTIR仪器中，实现整机小型化的同时，也可保证高性能的实现。不过，光看纸面参数，不看实际应用中的表现，是不能真正说明问题的。于是，响指一打，三个实测案例，安排！滨松FTIR引擎，到底是FTIR的“微型化之光”，还仅仅只是光说不能练的概念？让我们在实测中一探究竟吧！案例一：硝酸根（NO3-）水溶液样品检测（透射）这是一组使用滨松FTIR引擎C15511-01做的液体样品的透射测试，来自滨松中央研究所。主要希望以此看看C15511-01的灵敏度、信噪比在实际应用中的表现。 实验选取了高、中、低三组共18个不同浓度的硝酸根（NO3-）水溶液样品，采用常见的卤素灯，在0.1 mm光程的石英比色皿中进行测试。样品具体情况如下：3浓度 x 6样品 =18样品(1) 高浓度 (NO3-: 0, 2, 4, 6,8, 10%)(2) 中等浓度 (NO3-: 0, 0.2, 0.4,0.6, 0.8, 1%)(3) 低浓度 (NO3-: 0, 0.02,0.04, 0.06, 0.08, 0.1%)测试装置如下图示意：实验得到以下测试结果：可以看到，高浓度和中等浓度样品的测试结果中，在2000 nm光谱带吸光度很高，而2200 nm光谱带吸光度很低，存在明显的吸收高峰，能够比较容易地获得较高精度的定量效果。而低浓度的情况下，没有明显的吸收高峰，需要使用整个波长范围内的数据来获得校准曲线。而C15511-01即使在低浓度的情况下，也可以获得基本正确的定量效果，信噪比表现是较为优秀的。案例二：家电中阻燃剂的检测（反射）这是一组使用滨松FTIR引擎C15511-01做的家电中阻燃剂检测的实验，来自日本近畿大学的河济博文教授的课题组。再次以一个反射实验的角度，去看看C15511-01的灵敏度、信噪比的表现。 使用FTIR对一些家电中的塑料部件进行的检测，2000~2500 nm中的一些光谱差异可以让我们区分这些塑料部件中使用的阻燃剂。实验中抽测了3种样品： (1) PP + TBBA (20%) + Sb2O3 (10%)(2) PP + DBDE (20%) + Sb2O3 (10%)(3) PP + Talc (50%)从抽测的三种样品的光谱曲线中可以看到（上图），TBBA和滑石都有各自的特征吸收峰。对比之下也，则可以把含有DBDE成分的样品区分出来。 更进一步来看，我们甚至可以通过TBBA的吸收特征，来实现定量检测。这可能会在一些高精度的塑料检测中有所应用。以下我们也可以看到抽测了另外3种含有不同浓度TBBA样品的数据。(4) PP + TBBA (5%) + Sb2O3 (25%)(5) PP + TBBA (10%) + Sb2O3 (5%)(6) PP + TBBA (20%) + Sb2O3 (10%)案例三：连续测试中的光谱重现性情况 最后一组，是滨松官方公布的实测数据，主要呈现了FTIR引擎C15511-01在连续测试中的光谱重现性情况。 可以看到，虽然光谱仪内部的温度需要工作1个小时后才能达到稳定，但是2000 nm处的吸光度在参比测试的情况下从一开始就表现得十分稳定，以此也足以展现模块具备的良好重现性。从上面的实测来看，这款拳头大小的FTIR引擎确实还是有点儿东西的。如果想进一步了解更多该产品的实测案例，可点击相关产品，可查看更多案例资料。接下来，也让我们共同期待，这个小小的FTIR引擎，可以为FTIR便携化、小型化带来大大的进展吧！