硫酸亚铁铵反滴定法测试实验

1.3　实验方法

(1) 称取 0.25～0.40 g( 精确至 0.000 1 g) 碲化铜试样，置于 250 mL 烧杯中，用少量水润湿，缓慢加入10 mL硝酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热数分钟后，加入5mL硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁。

(2) 用盐酸溶液 (1+2) 吹洗表面皿及杯壁至体积约为 30～40 mL，加热溶解盐类。加入水 60～70mL，加热煮沸。边搅拌边加入 10 mL 250 g／L 二氯化锡溶液，保持微沸约 0.5～1 h，至沉淀凝聚，冷却，用慢速定量滤纸过滤，水洗烧杯及沉淀至滤液呈中性。用少量水将大量沉淀吹洗至原烧杯中，然后用约30～40 mL热硝酸溶液(1+1)，分4～5次洗涤滤纸，加入 5 mL 硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表皿及杯壁。加 5 mL 硫磷混酸溶液、100 mL 水，准确加人 40.00 mL 重铬酸钾标准滴定溶液，加热煮沸，取下，冷却至室温。

(3) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色，加 2～3 滴 10 g／L 二苯胺磺酸钠溶液，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至紫色消失即为终点。根据滴定体积计算碲的含量。

2结果与讨论

2.1还原剂选择和共存元素的干扰

为了选择合适的还原剂，选择碲试验溶液，按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，使用二氯化锡、水合肼、盐酸羟胺3种不同的还原剂，分别测定碲量，测定结果见表2。

由表2可知，用二氯化锡作还原剂时，碲含量测定值比较理想。用水合肼作还原剂时，碲含量测定值偏低。而且在试验中发现，水合肼还原时溶液中容易析出白色沉淀，该白色沉淀与碲沉淀混合在一起，不易洗净，过滤困难；并且滤液转移至容量瓶的过程中也容易析出白色沉淀。加入少量盐酸可减少白色沉淀，但若酸度过大，过滤时滤纸容易穿透，将影响测量准确度甚至导致实验失败。用盐酸羟胺作还原剂时，得不到测定结果，说明碲没有被还原。

分别将使用3种还原剂所得沉淀用硝酸溶解，用ICP–OES法测定沉淀中各种杂质含量，同时测定滤液中的碲含量，检验共存元素的干扰情况，结果见表3。

由表３可知，用二氯化锡作还原剂时，碲和硒都被还原进入沉淀，同时还有部分铜也进入沉淀。

部分铜和其它杂质元素进入滤液，滤液中不含碲和硒。说明二氯化锡对碲和硒的选择性沉淀效果较好，但Se(Ⅳ)不被重铬酸钾氧化，不影响后续碲的测定。用水合肼作还原剂时，硒全部被还原进入沉淀，碲大部分被还原进入沉淀，少部分进入滤液，其余杂质也基本进入滤液，从而导致碲的测定结果偏低，说明水合肼对碲的还原选择性不如二氯化锡。用盐酸羟胺作还原剂时，几乎只还原硒，碲和其它杂质元素几乎全部进入滤液，说明盐酸羟胺对碲几乎没有还原性。因此选择二氯化锡作为碲的还原剂。