采用液相色谱/三重四极杆质谱对食物样品中的 301 种农药进行多残留分析

摘要

采用安捷伦G6410A 三重四极杆质谱（QQQ）开发了一种用于筛选和确证蔬菜样品中301 种农药的分析方法。我们发现这301 种化合物中的90% 都可以通过该方法被鉴定出来，蔬菜基质样品的分析检测限（LOD）为0.01 mg/kg（ppm）或更低，该检测限符合婴儿食品和禁用物质的限量要求，也是欧盟规定的最大残留限量（MRL）。本文采用正离子电喷雾模式，在每个时间段99 次的监测速度下，使用每种化合物的定量和确认离子，在单次分析中即可达到上述浓度。利用不同类型的蔬菜（西红柿和青椒）对该方法的分析性能进行评价，发现基质效应很小或几乎没有。所有化合物的响应值在2 个数量级范围内线性关系良好（r² > 0.99）。

前言

当前世界上用于食品以及土壤与作物处理的农药（包括合法的与不合法的）就有900 多种。为保护消费者安全，食物和饮用水中的上述大多数农药都有最大残留限量（MRL）。作为食物质量控制的一部分，尤其是水果和蔬菜，必须对其最大残留限量浓度进行监测；因此，食物质量控制需要涉及数百种农药的多残留分析方法。然而，一次分析同时监测数百种农药的要求，对于色谱和质谱分析来说都是一种极大的挑战。

在本文中，我们联合使用了新型的1.8 μm 液相色谱柱（可获得最大的峰容量）及每个时间段可进行100 次transitions 的八个时间段，评价了单次分析中采用安捷伦6410 三重串联四极杆质谱对301 种农药的筛选和确证，以获得相应的满足欧盟（EU）采用质谱分析实现明确鉴定规定的定量离子和定性离子。本研究在检测限、响应速度以及色谱分离方面拓展了仪器的测试能力。

本研究系首次全面检验安捷伦三重串联四极杆质谱在单次运行中分析食物中数百种农药的能力。选择本课题是因为这些化合物与食品的相关性，以及其在食品上的广泛使用。三重串联四极杆质谱的检测灵敏度很容易满足食物中90% 所研究农药的限量规定。

结论

本研究的结果显示，Agilent 6410 三重四极杆是一种耐用性强、灵敏度高并且重现性好的仪器，可用于食物如蔬菜提取物中农药的高通量研究。50% 的化合物仪器的检测限在1-10 pg 范围内，90% 的化合物在100 pg 以下。这些检测限包括对于化合物鉴定非常重要的定量离子和定性离子。由于每个时间段包含100 次 transitions，所以这些检测限使检测非常灵敏，足够每个时间段分析约30-40 个化合物（当方法具有良好重现性时，每个时间段最少重叠5-10 个化合物）。

采用Agilent 6410 三重四极杆质谱和两种子离子确证，进样体积 10 μL 时，对于至少90% 的农药，检测限一可达到0.010 mg/kg（ppm）。该最大残留限量是婴儿食品限量、禁用农药限量以及环境与食品分析科学家使用新购液相色谱串联质谱联用系统进行实际食品基质样品检测的一般要求。