用于玩具材料中三价和六价铬定量分析的 LC-ICP-MS 方法，满足欧洲法规 EN71-3: 2012 特定元素迁移的要求

前言
铬 (Cr) 广泛应用于工业生产过程如电镀、制革和印染，以及钢铁和合金等工业产品中。 Cr 具有不同的氧化态，但通常以三价 Cr (Cr(III)) 或六价 Cr (Cr(VI)) 的形式存在。Cr(III) 是维持人体健康的一种必需微量元素， 而 Cr(VI) 却是一种大家熟知的有毒物质。Cr(VI) 被视为人体的一种致癌物质，因此其最大污染量受到法规的严格控制。例如，欧盟 (EU) 根据危害性物质限制指令 (RoHS)，禁止在电子设备中使用 Cr(VI)。
同样地，EU 玩具安全指令 (2009/48/EC) 通过最大程度地减少儿童接触潜在有害或有毒的玩具产品，来力保他们的安全。玩具安全的欧洲标准 (EN71) 支持 EU 指令 2009/48/EC 的要求，并且根据玩具可能会被嚼碎、吮吸或吞食的假设，标准 (EN71-3) 的第三部分涵盖了不同种类玩具产品中特定元素的迁移检测。EN71-3的最新修订版（2012 版）于 2013 年 7 月 20 日生效；从此，所有在 EU 销售的玩具必须遵守修订后的标准。

玩具材料和玩具部件被分为三类：第 I 类：干燥、易碎、粉末状或柔软的材料；第 II 类： 液体或黏性材料；第 III 类：涂料和可刮掉的材料。EN71-3 规定了 17 种元素的迁移限
度，它们是铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡（包括有机锡化合物） 和锌。 Cr 的Cr(III) 和 Cr(VI) 分别有其各自的迁移限度，见表 1。第 II 类
玩具材料（液体产品可能最容易被吞食） 必须满足 Cr(VI) 5 ppb 的最低限度。 EN71-3 中规定的样品制备方法（见图 1） 最终将样品稀释 500 倍。这意味着样品中 Cr(VI) 的限度实测为 10 ppt， 所以本应用需要灵敏度非常高的方法，以满足不同形态 Cr 的测定。 本文描述了测定所需低浓度不同形态 Cr 的方法， 该方法联用 Agilent 7700x ICP-MS 和Agilent 1260 生物惰性 LC。

结论
开发了一种联用 Agilent 7700x ICP-MS 和 Agilent 1260 生物惰性 LC 的方法， 用于玩具材料中 Cr 形态的分析（Cr(III)和 Cr(VI) 的分离和测定），以遵守 EN71-3:2012 中新的
限度规定。 欧洲标准 EN71-3 支持 EU 玩具安全性指令2009/48/EC 的目标， 并且要求检测方法能够准确测定样品制备后测定液中 10 ppt 的 Cr(VI)。已证实建立的方法对于两种 Cr 形态均具有个位数 ppt 的 DL，并且验证了该方法具有应用中所需的性能。