使用优化的萃取/净化程序和安捷伦 7000 系列三重四极杆气相质谱系统测定茶叶中的多农药残留

    摘要

    研究开发了一种新型的样品制备技术，可用于茶叶样品的萃取和净化。新型样品制备技术不仅快速、简便、经济、高效、耐用和安全（QuEChERS），还可以有效地萃取茶叶中的农药，同时还能将咖啡因和其他可能影响色谱峰形、导致保留时间漂移和灵敏度损失的共萃取物的萃取率降至最低。茶叶的萃取液使用安捷伦7890 气相色谱和安捷伦7000B 的三重四极杆气相色谱-串联质谱系统采用MRM 模式进行分析。

    前言

    茶叶（茶树）是全球最受欢迎的饮料之一，已经有几个世纪的历史。绿茶尤其以它的抗癌性和抗老化性闻名。每年，都有数以百万吨计的茶叶在中国和印度这样的出口大国生长成熟并出口到世界各地。农业化学品如杀虫剂（如螨虫，食叶甲虫，毛虫等等，用于控制害虫）和杀螨剂及杀真菌剂在茶园中都在高度密集的使用，这已经引起了消费者对接触农药残留造成的潜在健康风险的重视。因此，有必要提供农残的有效控制方法。干茶叶样品基质复杂，含有多种不同类别的化合物，表1 列出了干茶叶中的主要成分。

    如果在样品处理过程中未有效清除茶叶中浓度较高的咖啡因，就会导致很多色谱问题，如保留时间漂移和抑制质谱响应。

    本应用介绍了一种新型样品萃取和净化技术，可以从样品最终萃取液中消除绝大多数的咖啡因和其他共萃取物，并与后运行色谱柱和柱后反吹联用，在不同运行间隙消除停留在色谱柱上的高沸点基体组分，使气相色谱-串联质谱在对茶叶中的农残分析表现出更强大的色谱性能和更灵敏的检出水平。

    结论

    在干茶叶中对农残的测定极富挑战性。干茶叶基质很复杂，所以在进行多农残分析时无论是在样品处理还是在色谱/质谱分析上都具有一定的挑战性。

    研究开发了一种新型萃取和快速净化方法，用于分析茶叶样品中的农药残留。此项萃取和净化技术以QuEChERS 方法为基础，先用乙腈萃取，之后辅予液液萃取。这种样品处理方法显著降低了终端萃取液中咖啡因（茶叶中一种天然成分）和其他半挥发共萃取物的含量。终端萃取液中咖啡因的降低能够提高保留时间的重复性和那些与咖啡因共流出或在其之后出峰的组分的检出限。为了缩短色谱循环周期、消除高沸点组分残留并减少离子源的污染，可使用微板流控技术对色谱柱进行后运行和柱后反吹的操作。对大多数被分析物，方法的性能指标能够满足SANCO/12495/2011文件[3] 的要求，回收率在可接受的70%-120% 范围内，三个加标浓度的重复性都满足20% 的要求（0.01、0.1 和1 mg/kg）。对少数被分析物（如醚菌酯和六氯苯）来说，回收率较低，范围在50% 到70%。因为这些化合物的测定比较一致（20%RSD），可以通过已知的回收率系数对结果进行校正。在灵敏度方面，大多数被分析物可以在0.001-0.005 mg/kg （相当于0.2-1 ng/mL）的范围内定量，多数情况下，EU MRL 远远高于这个范围，这就使得在EU MRL 水平上对这些目标物进行准确的定性和定量成为可能。

    总而言之，优化了的样品制备步骤和气相色谱-串联质谱分析条件赋予方法的性能和指标可确保在欧盟立法设定的MRL 水平上对茶叶中的农残进行可靠的控制（No. 396/2005）[4]。